Orientador: Matthieu Tubino / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T16:51:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Aricetti_JulianaAparecida_M.pdf: 3453712 bytes, checksum: 05441cfd4b0bc4b35a48f907bb26b81e (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: No presente trabalho foram desenvolvidos métodos alternativos aos atualmente utilizados para a determinação do índice de acidez e do índice de iodo de biodiesel e de óleos e gorduras. Os métodos oficiais para a determinação do índice de acidez (ABNT NBR 14448 e AOCS 3d-63) são problemáticos devido ao uso de solventes tóxicos (álcool isopropílico e tolueno). Tais solventes ainda, apresentam problema metodológico, pois afetam, no método potenciométrico, o funcionamento do eletrodo de vidro devido à desidratação da membrana do mesmo. O método que utiliza indicador visual ácido-base apresenta baixa reprodutibilidade, baixa repetibilidade e baixa precisão, situação que se torna mais grave quando as amostras são coloridas, uma vez que a detecção do ponto final da titulação depende da percepção visual do analista. Com o intuito de contornar estes tipos de problemas, foram desenvolvidos dois métodos alternativos, sendo um potenciométrico (MPT - com base no método da ABNT NBR 14448) e outro titulométrico com uso de indicador visual ácido-base (MIV - com base no método AOCS Cd 3d-63). O MPT utiliza como solventes uma mistura constituída por água destilada e álcool etílico (50:50 v/v). É utilizado eletrodo de vidro preenchido com solução aquosa de KCl 3,0 mol L. Este método apresentou resultados de boa qualidade, redução considerável no custo e na toxicidade da análise, maior estabilidade do eletrodo de vidro quanto à desidratação da membrana e, portanto maior durabilidade. O método MIV segue o mesmo procedimento do método potenciométrico descrito e utiliza como indicador visual a fenolftaleína. Também neste caso, os resultados são de boa qualidade. Para ambos os métodos, o custo é cerca de 80% menor e a quantidade de resíduos gerados é cerca de 40% menor do que no caso dos métodos oficiais. Para a determinação do índice de iodo, foram desenvolvidos três métodos alternativos ao oficial para biodiesel e para óleos e gorduras (EN 14111 e AOCS Cd 1-25 ). Um deles é titulométrico com uso de indicador visual que utiliza como solvente álcool etílico e água destilada e gelada; e como reagente, solução etanólica de iodo. Todo o procedimento analítico pode ser realizado em cerca de 10 minutos. Os demais métodos são potenciométricos, sendo um baseado no método oficial (Wijs potenciométrico), onde a determinação do ponto final da titulação é realizada com uso de eletrodo de platina e outro no qual a determinação do ponto final da titulação também é realizada com eletrodo de platina mas em solução etanol-água. De modo geral, neste trabalho objetivou-se a substituição no uso de solventes tóxicos e do reagente de Wijs por outros mais amigáveis ambientalmente. Os métodos desenvolvidos apresentam menor custo (redução de cerca de 90%) e toxicidade muito mais baixa por conta dos solventes e reagentes utilizados. Os três métodos desenvolvidos apresentaram resultados coerentes com o método oficial. Estudou-se a possibilidade de correlacionar alguns dos parâmetros do biodiesel, determinados através dos métodos analíticos propostos, com o objetivo de reduzir o número necessário de análises segundo as exigências da ANP. Verificou-se, por exemplo, que é possível, com excelente correlação, determinar o índice de cetano através do índice de iodo / Abstract: In this work we developed alternative methods currently used for determining the acid value and iodine value of biodiesel and of oils and fats. The official methods for determining the acid value (ABNT NBR 14448 and AOCS 3d-63) are problematic due to the use of toxic solvents (isopropyl alcohol and toluene). These solvents also have methodological problem, because they affect, the potentiometric method, the operation of the glass electrode membrane due to dehydration of the same. The method that uses visual acid-base indicator has a low reproducibility, low repeatability and low accuracy, a situation that becomes more severe when the samples are colored, since the detection of end point depends on the visual perception of the analyst. In order to outline these types of problems, we developed two alternative methods, instead a potentiometric (MPT - based on the method of ABNT NBR 14448) and another titration with the use of visual indicator acid-base (MIV - based on the method AOCS Cd 3d-63). MPT uses as solvent a mixture consisting of distilled water and ethanol (50:50 v / v). It¿s used a glass electrode filled with aqueous solution of KCl 3.0 mol L. This method showed good results, considerable reduction in cost and of the toxicity analysis, greater stability of the glass electrode as the dehydration of the membrane are more durable. The MIV method follows the same procedure of the potentiometric method described and used as visual indicator phenolphthalein. Here too, the results are of good quality. For both methods, the cost is about 80% lower and the amount of waste produced is about 40% lower than in the case of official methods. For the determination of iodine value, we were developed three alternatives to the official for biodiesel and for oils and fats (EN 14 111 and AOCS Cd 1-25). One is titration with the use of visual indicator that uses as solvent ethyl alcohol and distilled water and ice, and as reagent solution of iodine in ethanol. The whole analytical procedure can be performed in about 10 minutes. The other methods are potentiometric, on based on the official method (potenciometric Wijs), where the determinaton of the end point is preformed using a platinum electrode and another in which the determination of the end point is also made with platinum electrode but in ethanol-water solution. Generaly, this study aimed to replace the use of toxic solvents and reagent Wijs for other more environmentally friendly. The methods developed have lower cost (reduction of about 90%) and much lower toxicity due to the solvents and reagents used. The three developed methods showed good agreement with the results of official method. We studied the possibility to correlate some of the parameters of the biodiesel, as determined by the methods proposed, aiming to reduce the required number of tests as required by ANP. There was, for example, which is possible, with excellent correlation, to determine the cetane number by iodine / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Submitted by Eunice Novais (enovais@uepg.br) on 2018-05-21T17:38:07Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Maghnom Henrique Melo.pdf: 1072311 bytes, checksum: 79acf6922562d6c4ef1679b5c261162c (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-21T17:38:07Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Maghnom Henrique Melo.pdf: 1072311 bytes, checksum: 79acf6922562d6c4ef1679b5c261162c (MD5) Previous issue date: 2018-02-23 / Dentro do atual contexto energético mundial, é crescente a discussão sobre fontes alternativas e renováveis às fontes tradicionais e fósseis de energia. No Brasil, vale destacar a adoção de biocombustíveis em motores de combustão interna, como a utilização do biodiesel como alternativa na substituição de petrodiesel, que é derivado do petróleo. Como existem inúmeras cultivares de soja utilizadas no Brasil, faz se necessário caracteriza-las para teor de óleo e proteína, a fim de auxiliar a indústria na tomada de decisão de quais materiais adquirir de acordo com as finalidades de produção (óleo ou farelo de soja) e também propiciar ao produtor obter valor diferenciado para o seu produto, aumentando os lucros deste. Objetivou-se determinar valores qualitativos e quantitativos dos grãos de diferentes cultivares de soja O delineamento experimental utilizado foi em blocos aleatorizados. Os tratamentos consistiram em 12 cultivares: NS 5959 IPRO®, NS 6906 IPRO®, M 5705 IPRO®, M 6410 IPRO®, BRS 1003 IPRO®, BRS 1001 IPRO®, FTR 2155 RR®, TMG 7062 IPRO®, TMG 7262 IPRO®, BS 2606 IPRO®, Brasmax Garra IPRO® e 96Y90®. O experimento foi instalado no município de Ponta Grossa, estado do Paraná, safra 2016/17. Foi realizado extração a quente do óleo utilizando um hidrocarboneto como solvente (hexano) em aparelho do tipo Soxhlet. A determinação do índice de acidez foi feita através de titulação de amostra com solução aquosa de hidróxido de potássio. A densidade do óleo foi determinada através de densímetro digital na temperatura de 20º C. O teor de proteína foi determinado pelo método de digestão semi-micro-Kjeldahl. Concluiu-se que o índice de acidez do óleo, variou de 1,6 a 15,7 mg KOH g-1 de óleo e a densidade do óleo variou de 915 a 921 kg m-3 entre as cultivares. O teor de óleo dos grãos de soja e de proteína variou de 156 a 179 g de óleo kg-1 de massa de grãos e de 336 a 291 g de proteína kg-1 de grãos, respectivamente. Das variáveis analisadas não houve diferenças significativas entre as cultivares para teor de óleo e de proteína, houve três cultivares com índice de acidez do óleo acima do aceitável pela indústria e a densidade do óleo de todas as cultivares estudadas ficaram acima do limite inferior estabelecido por normas. / Within the current global energy context, the discussion on alternative and renewable sources to traditional sources and fossil fuels is growing. In Brazil, it is worth mentioning the adoption of biofuels in internal combustion engines, such as the use of biodiesel as an alternative in the substitution of petrodiesel, which is derived from petroleum. As there are numerous soybean cultivars used in Brazil, it is necessary to characterize them for oil and protein content, in order to assist the industry in making the decision of which materials to acquire according to production purposes (soy oil or soybean meal) and also provide the producer with differentiated value for their product, increasing their profits. The objective was to determine the oil acidity and density index, oil and protein content of soybean grains extracted from different cultivars in the Campos Gerais region. The experimental design was randomized blocks. The treatments consisted of 12 cultivars: NS 5959 IPRO®, NS 6906 IPRO®, M 5705 IPRO®, M 6410 IPRO®, BRS 1003 IPRO®, BRS 1001 IPRO®, FTR 2155 RR®, TMG 7062 IPRO®, TMG 7262 IPRO®, BS 2606 IPRO®, Brasmax GARRA IPRO® and 96Y90®. The experiment was installed in the municipality of Ponta Grossa, state of Paraná, harvest 2016/17. Hot oil extraction was performed using a hydrocarbon solvent (hexane) in Soxhlet type apparatus. The determination of the acid number was done by titrating the sample with aqueous solution of potassium hydroxide. The density of the oil was determined by a digital densimeter at a temperature of 20º C. The protein content was determined by the semi-micro-Kjeldahl digestion method. The measured variables were submitted to F and Scott-Knott tests, with a confidence level higher than 95% of probability. The acid value of the oil varied from 1.6 to 15.7 mg KOH g-1 of oil and the oil density ranged from 915 to 921 kg m-3 between the cultivars. The oil content of the soybean and protein grains ranged from 156 to 179 g of oil kg-1 of grain mass and 336 to 291 g of kg-1 of grain protein, respectively. Of the analyzed variables there were no significant differences between the cultivars for oil and protein content, there were three cultivars with an oil acid value above the industry acceptable and the oil density of all cultivars studied were above the lower limit established by standards .

Made available in DSpace on 2017-07-10T15:14:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gislaine.pdf: 2310319 bytes, checksum: b37946c49f66052a1cd53c2223c1b3df (MD5) Previous issue date: 2012-06-22 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Energy issues have been discussed intensively in the search for alternative energy sources, environmentally friendly and sustainable, since the prospect of depletion of fossil fuel reserves are eminent, thus reviving attention to alternative energy sources, among them, biofuels. Fish oil shows up as an alternative technology for the recovery of waste from processing of tilapia, as a way to add value to this material, with a focus on cleantech. Thus, the present study aimed to evaluate the performance and acidity of the oil tilapia depending on the type of fish waste, indicate a methodology that promotes neutralizing the acidity of the oil, produce and characterize physicochemically biodiesel fish through the process transesterification via base catalysis, methylic route and compare the results with the parameters set as mandatory for the commercialization of biodiesel used in the national territory, by Resolution No. 07, 19.3.2008 - 20.3.2008 DOU National Agency of Petroleum, Natural Gas and (ANP). By the method used was not possible to obtain oil from the scales and skin of Tilapia. The viscera had oil content of 22% and the mixture of waste presented oil content of 6.12%. The oil obtained showed the viscera acid number unsuitable for the production of biodiesel transesterification process, thus necessitating undergo a neutralization process for its transformation into biodiesel. The other had acid value waste suitable for transesterification and biodiesel production. The neutralization process with continuous separation of oil-sludge system with filtering paper filter was effective in neutralizing the acidity of the fish oil, favoring the use of raw materials and high acidity oils, neutralized oil in a yield of about 80% and providing the fish oil, after the neutralization process can be transesterified via base catalysis for biodiesel production. The analysis of the calorific value of biodiesel showed similar to petroleum diesel, biodiesel values that give the fish a good combustibility compared to diesel fuel, some parameters characterize physicochemically biodiesel fish according to the specifications laid down in Resolution No. 07/ANP, indicating that fish oil is promising for producing biodiesel via transesterification reaction process / As questões energéticas têm sido discutidas de forma intensa na busca de fontes de energia alternativas, ecológicas e sustentáveis, visto que as perspectivas de esgotamento das reservas de combustíveis fósseis são eminentes, renascendo assim a atenção por fontes alternativas de energia, dentre elas, os biocombustíveis. O óleo de peixe mostra-se como alternativa tecnológica para o aproveitamento dos resíduos do processamento da tilápia, como uma maneira de agregar valor a este material, sob o enfoque da tecnologia limpa. Deste modo, o presente trabalho objetivou avaliar o rendimento e a acidez do óleo de tilápia em função do tipo de resíduo de peixe, indicar uma metodologia que promova a neutralização da acidez do óleo, produzir e caracterizar físico-quimicamente o biodiesel de peixe através do PR ocesso de transesterificação via catálise básica, rota metílica e comparar os resultados com os parâmetros estabelecidos como obrigatórios para a comercialização do biodiesel utilizado em território nacional, pela resolução nº 07 de 19.3.2008 DOU 20.3.2008 da Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP). Pelo método utilizado não foi possível obter óleo das escamas e da pele da tilápia. As vísceras apresentaram teor de óleo de 22% e a mistura dos resíduos apresentou teor de óleo de 6,12%. O óleo obtido das vísceras apresentou índice de acidez inadequado para a produção de biodiesel pelo processo de transesterificação, necessitando assim sofrer um processo de neutralização para sua transformação em biodiesel. Os demais resíduos apresentaram índice de acidez adequados para a transesterificação e produção de biodiesel. O processo de neutralização contínua com separação do óleo-borra com sistema de filtragem por filtro de papel foi eficiente na neutralização da acidez do óleo de peixe, favorecendo o uso de matérias primas como óleos de alta acidez, apresentando rendimento em óleo neutralizado em torno de 80% e proporcionando ao óleo de peixe, após o processo de neutralização poder ser transesterificado via catálise básica para produção de biodiesel. A análise do poder calorífico do biodiesel apresentou valores próximos ao do diesel de petróleo, valores que conferem ao biodiesel de peixe uma boa combustibilidade em relação ao óleo diesel, alguns parâmetros avaliados caracterizam físico-quimicamente o biodiesel de peixe de acordo com as especificações estabelecidas na resolução nº 07/ANP, indicando que o óleo de peixe mostra-se promissor para produção de biodiesel através do processo de reação de transesterificação