AGrâce à sa forte carbophilie, l’or est devenu en quelques années un métal de choix pour la formation de liaisons C-C et C-X (X = O, N, S). Par ailleurs, sa capacité à activer des hétéroatomes (acidité σ-Lewis) a été reconnue également et justifiée par de nombreux exemples de transformations de substrats carbonyles, imines, alcools π-activés et époxydes. Dans le contexte de la recherche de méthodes économiques et respectueuses de l'environnement dans le domaine de la chimie des ions N-acyliminiums, nous nous sommes intéressés à la capacité de l’or à promouvoir la formation des ions N-acyliminiums. Dans une première partie de ce travail, nous avons montré que l'acidité de type σ-Lewis de sels cationiques d’or (I) et (III) pouvait être exploitée pour catalyser efficacement la substitution nucléophile de divers alcoxy-et acétoxylactames, précurseurs d’ions N-acyliminiums. La réaction est compatible avec une large gamme de nucléophiles, incluant notamment l'allyltriméthylsilane, les éthers d'énols silylés, les arènes et les dérivés de méthylènes actifs. Dans un second temps, les deux caractères carbophile et oxophile des catalyseurs à l’or ont été combinés dans un processus cascade α-amidoalkylation/hydroarylation. Une seconde approche multicatalytique (acide de Brønsted – acide de Lewis) a ensuite été développée comme alternative pour pallier à certaines limites du système « tout or ». Ces séquences réactionnelles one-pot permettent d’accéder de façon rapide et efficace à un large panel de composés polycycliques fusionnés à partir de matières triviales. / AGold catalysts, as soft carbophilic Lewis acids, have rapidly develop and mature to become nowadays an outstanding tool for new C-C and C-X bonds (X = O, S, N) through π-bond activation. Moreover, its σ-Lewis acidity was also acknowledged and exemplified by numerous examples of carbonyl, imine, π-activated alcohol and epoxide activation. As part of our ongoing studies on N-acyliminium ion chemistry, we have been interested in using gold catalysts for N-acyliminium ion generation. First, we have shown that the σ-Lewis acidity of gold(I) and gold(III) could be exploited to efficiently catalyze the nucleophilic substitution reactions of various alkoxy- and acetoxylactams, precursors of N-acyliminium ions. The reaction was found to tolerate a wide range of nucleophiles, including allyltrimethylsilane, silyl enol ethers, arenes as well as active methylene derivatives. Next, gold catalysis was applied to cascade α-amidoalkylation/hydroarylation sequences unifying both the σ- and π-Lewis acid properties of gold complexes. Alternatively, Brønsted acid/Lewis acid multicatalysis approach has been alternatively developed to override some limitations featuring this unprecedented tandem intermolecular Friedel–Crafts/intramolecular hydroarylation sequence. This two complementary and highly efficient cascade sequences enable expedient access to complex fused polycyclic structures from trivial materials.

La chimie des ions N-acyliminiums est un axe de recherche important dans le domaine de la chimie moderne. L’apport de la catalyse, avec l’utilisation de super acides de Lewis, a permis d’améliorer de nombreux processus synthétiques. Nous avons pu développer des réactions d’α-amidoalkylation catalytiques directes de cétones et d’aldéhydes. Ces réactions sont catalysées par des charges très faibles (0.5-2 mol%) du super acide de Lewis, le triflimidate d’étain IV Sn(NTf2)4 et donnent accès à une large gamme de structures carbonylées très intéressantes, avec de bons rendements. L’influence des différents paramètres gouvernant la réactivité et l’étendue de la méthode ont été étudiées. Par la suite, le potentiel synthétique des produits obtenus a été étudié. Deux stratégies de réactions intramoléculaires ont été testées à partir d’adduits alkylés judicieusement fonctionnalisés, en utilisant soit des catalyseurs à base d’or, soit des catalyseurs de métathèse, permettant d’atteindre quelques structures polycycliques. / AThe chemistry of N-acyliminiums ions is one important area of research in modern organic chemistry. Lewis superacid catalysis has contributed in the improvement of many synthetic processes. We have developed some direct α-amidoalkylation reactions starting from unmodified ketones and aldehydes. The reactions were catalyzed by the Lewis superacid tin IV triflimidate, Sn(NTf2)4, at a very low catalyst loading(0.5-2 mol%), providing access to a set of very interesting carbonylated structures in good yields. The influence of different parameters governing the reactivity and the scope of the reaction were studied. Thereafter, the synthetic potential of the obtained products was evaluated. Two intramolecular approaches from suitably functionalized alkylated products were tested using gold and metathesis catalysts, allowed access to some polycyclic structures.