Cette thèse porte sur l'inter relation entre la superstructure moléculaire, les propriétés et la dégradabilité du poly butène isotactique. L'évolution la plus importante est une transformation de phase particulière de la forme cristalline II à la forme cristalline I après cristallisation du polymère à partir de l'état fondu. Cette transformation a été caractérisée par calorimétrie, par diffraction des rayons X aux grands angles et par l'analyse des propriétés mécaniques en fonction des conditions de thermique de recuit. L'effet de la mise en forme sur la superstructure résultante a été mis en évidence sur des échantillons obtenus par injection ou par extrusion en utilisation les propriétés mécaniques en traction. Du fait de la très grande sensibilité du PB-1 vis-à-vis de la photodégradation des effets significatifs sur les propriétés thermiques et sur la transformation de phase ont été observés. Une caractérisation multi-échelle en photodégradation a été réalisée à partir d'analyses calorimétriques, d'analyse en spectroscopie infrarouge, de la diffraction des rayons X et des propriétés mécaniques en traction et ceci tant en photovieillissement en conditions accélérées qu'en conditions d'exposition naturelle.

La diminution inéluctable des ressources pétrolières, le contrôle des émissions de CO2 et l'application de normes d'émission de polluants de plus en plus sévères conduisent les chercheurs à travers le monde à travailler sur la formulation des carburants et à l'amélioration des rendements des moteurs, grâce notamment à la combustion homogène en mélange pauvre. La simulation numérique constitue un outil indispensable pour étudier à partir de mélanges représentatifs des carburants l'influence de leur formulation et des conditions moteurs sur la qualité de l'auto-inflammation et sur les émissions de polluants. La génération automatique facilite beaucoup l'obtention de modèles cinétiques détaillés, particulièrement à basse température, où le nombre de réactions dépasse rapidement le millier.<br /> L'objectif majeur de cette étude est la génération et la validation de modèles d'oxydation de mélanges représentatifs des essences à l'aide du logiciel EXGAS. Ce travail a nécessité une amélioration préalable des règles de calcul des données thermodynamiques des espèces et des constantes cinétiques de certaines réactions élémentaires, puis leur validation par simulations numériques à l'aide des logiciels de CHEMKIN II. L'étude des réactions d'oxydation à basse température des alcènes contenant 5 atomes de carbone et plus a constitué une part importante de ce travail. Des modèles de basse et haute température ont été proposés et validés pour l'oxydation du 1-pentène, du 1-hexène, des mélanges binaires 1 hexène/iso octane, 1 hexène/toluène, iso octane/toluène et du mélange ternaire 1 hexène/toluène/iso octane. Des simulations ont été aussi réalisées pour le propène, le 1-butène et l'iso octane, en incluant dans les modèles préexistants les modifications proposées au cours de ce travail . <br /> Si les modèles générés ont permis de simuler avec un bon accord les délais d'auto-inflammation pour les molécules et les mélanges étudiés, il reste néanmoins des incertitudes sur les voies de formation de certains produits de combustion à basse température comme les éthers cycliques dans le cas de l'oxydation des alcènes. Il faudrait aussi poursuivre la génération et la validation de modèles pour l'oxydation de mélanges représentatifs des essences à basse température.