Orientador: Devaney Ribeiro do Carmo / Banca: Newton Luiz Dias Filho / Banca: Regina Massako Takeuchi / Resumo: O presente trabalho apresenta a preparação de um silsesquioxano nanoestruturado, o cloropropilsilsesquioxano (S) que foi organofuncionalizado com os seguintes agentes modificadores: 4-amino-3-hidrazinico-5-mercapto-1,2,4-triazol (Purpald®) e o 4-amino-5-4(piridil)-4H-1,2,4-triazol-3-tiol (APTT), os materiais obtidos dessa funcionalização foram descritos como SP e SA, respectivamente. Os materiais SP e SA foram caracterizados por diversas técnicas espectroscópicas: Espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), Ressonância magnética nuclear 29Si e 13C no estado sólido (RMN), Difração de Raios- X (DRX), Espectroscopia de Energia Dispersiva de Raios X (EDX), Termogravimetria e Análise Térmica Diferencial (TG - DTA). Após a devida caracterização, realizaram-se estudos de adsorção de íons metálicos (Cu2+, Cd2+ e Ni2+) nos sítios ativos do SA, porém, curiosamente não se observou a mesma capacidade de sorção pelo SP. Diferentes meios foram estudados no processo de adsorção dos íons metálicos supracitados: aquoso, etanólico 99% e etanólico 42%, determinando-se o tempo de equilíbrio de adsorção, que para ambos os meios e metais esse tempo máximo foi em média 35 min. Determinado o tempo de equilíbrio de adsorção dos íons metálicos em cada sistema, determinou-se a capacidade específica de sorção (Nfmax) através de isotermas de adsorção. Para o Cu2+, os valores de Nf foram: meio aquoso (3,09 × 10-4 mol g-1), etanólico 42% (1,03 × 10-4 mol g-1) e etanólico 99% (1,86 × 10-4 mol g-1), com concentrações de íons Cu2+ variando de 1,74 a 29,64 mol L-1. Os valores encontrados para o Ni2+ foram: em meio aquoso (2,11 × 10-4 mol g-1), etanólico 42% (0,97 × 10-4 mol g-1) e etanólico 99% (1,05 × 10-4 mol g-1), com concentrações de íons Ni2+ variando de 2,25 a 33,18 mol L-1. Para os íons cádmio não foram... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work presents the preparation of a nanostructured silsesquioxane, the cloropropilsilsesquioxano (S) that was organofunctionalised with the following modifying agents: 4-amino-3-hydrazino 5 - mercapto 1,2,4 triazole (Purpald ®) and 4- amino-5-4 (pyridyl)-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (APTT), the materials obtained of the functionalization were described as SP and SA, respectively. The materials SA and SP were characterized by various spectroscopic techniques such as spectroscopy in the region of infrared (FTIR), nuclear magnetic resonance 29Si and 13C solid-state (NMR), X-ray diffraction (XRD), Energy Dispersive Spectroscopy Rays (EDS), Thermogravimetry and Differential Thermal Analysis (TG - DTA). After proper characterization, were carried studies on adsorption of metallic ions such as Cu2+, Ni2+ and Cd2+ in the active sites of SA, but curiously did not observe the same sorption capacity of the SP. Different methods were studied in the adsorption of metal ions above: aqueous, 99% ethanolic and 42% ethanolic, determining the adsorption equilibrium time, which for both means and metals the maximum time averaged 35 min. After determining the adsorption equilibrium time of metal ions in each system, we determined the specific sorption capacity (Nfmax) through adsorption isotherms. For Cu2+, the values of Nf were: aqueous solution (3.09 × 10-4 mol g-1), 42% ethanolic (1.03 × 10-4 mol g-1) and 99% ethanolic (1.86 × 10-4 mol g-1), with Cu2 + ion concentrations ranging from 1.74 to 29.64 mol L-1. The values obtained for the Ni2+ were: aqueous solution (2.11 × 10-4 mol g-1), 42% ethanolic (0.97 × 10-4 mol g-1) and 99% ethanolic (1.05 × 10-4 mol g-1), with Ni2 + ion concentrations ranging from 2.25 to 33.18 mol L-1. For the cadmium ions were not observed saturation of adsorption sites in the concentration range studied, not getting the maximum... (Summary complete electronic access click below) / Mestre

Orientador: Rogério Lopes Vieites / Banca: João Domingos Rodrigues / Banca: Luciana Costa Lima / Resumo: Este trabalho teve como objetivo prolongar a vida útil de pêssegos cv. Tropic Beauty, provenientes de Holambra II - SP, com o emprego da irradiação gama e o uso de adsorvedores de etileno em frutos refrigerados. Foram realizados dois experimentos: Experimento 1 - frutos irradiados (0,0; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0KGy) submetidos à atmosfera modificada passiva (sem adsorção de etileno); e Experimento 2 - frutos irradiados (0,0; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0KGy) submetidos à atmosfera modificada ativa (com adsorção de etileno por saches de permanganato de potássio, 12g). Os frutos foram selecionados, embalados e prérefrigerados a 4°C por 12 horas para então serem irradiados na EMBRARAD, localizada em Cotia - SP. Logo após seguiram para o Laboratório de Frutas e Hortaliças, pertencente ao Departamento de Gestão e Tecnologia Agroindustrial, da Faculdade de Ciências Agronômicas - UNESP - Câmpus de Botucatu, SP. Nos dois experimentos, os frutos após os tratamentos, foram armazenados em B.O.D. a 0°C e com 90±5% de UR por 25 dias. As avaliações foram realizadas a cada cinco dias, durante 25 dias de armazenamento. As alterações na qualidade pós-colheita foram detectadas por meio das análises de perda de massa fresca, firmeza, pH, acidez titulável, sólidos solúveis, relação SS/AT "Ratio", ácido ascórbico, açúcares redutores, açúcares redutores totais e respiração. O delineamento estatístico empregado foi inteiramente casualizado com três repetições por tratamento para cada um dos cinco tempos de avaliação, utilizando-se o Teste de Tukey a 5% de probabilidade. Nas condições em que os experimentos foram realizados, os resultados permitem concluir que, a irradiação gama e o uso de adsorvedores de etileno influenciaram as características avaliadas. Analisando os resultados conclui-se que o uso da atmosfera ...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This study aimed to prolong the shelf-life of cv. Tropic Beauty peaches, from Holambra II-SP, employing gamma irradiation and the use or not of adsorbent ethylene in refrigerated fruits. Two experiments were conducted: 1- fruit irradiated (0.0, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0KGy) submitted to a passive modified atmosphere (no adsorption of ethylene), and 2- fruit irradiated ( 0.0, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0KGy) submitted to an active modified atmosphere (with the adsorption of ethylene by potassium permanganate sachets, 12g). The fruits were selected, packaged and pre-chilled at 4°C for 12 hours to be irradiated at EMBRARAD, located in Cotia - SP. They were directed to the Laboratory of Fruit and Vegetables from the Department of Management and Agribusiness Technology of the Agronomical Sciences Faculty - UNESP - Botucatu, Brazil. In both experiments, the fruits after the treatments were stored in B.O.D at 0 ° C with 90 ± 5% RH for 25 days. Evaluations were conducted every five days, during 25 days of storage. Changes in the post-harvest quality were detected by means of the analysis of fresh mass loss, texture (firmness), pH, total titrable acidity, soluble solids, 'Ratio' (SS/TTA), ascorbic acid, reducing ...(Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Resumo: A informação sobre a adsorção de selênio (Se) em solos da região tropical é restrita e existem poucos parâmetros numéricos disponíveis para a definição de estratégias de remediação de áreas contaminadas. Os objetivos deste trabalho foram: avaliar a retenção de Se por amostras superficiais (0-0,2 m) de 30 solos representativos do Estado de São Paulo, pela quantificação de parâmetros de adsorção (Kd, Koc, Adsmáx, KL, Kf e n); gerar modelos de regressão e correlacionar os atributos químicos e físicos dos solos com os parâmetros de adsorção. Os experimentos de adsorção de Se foram conduzidos de acordo com o método "batch". Isotermas de adsorção foram construídas a partir dos resultados experimentais e comparadas com as isotermas ajustadas pelos modelos de Langmuir e de Freundlich. A adsorção de Se foi representada por isotermas tipo L (exponencial) e tipo C (linear) e a equação de Langmuir ajustou melhor os resultados de adsorção de Se do que a isoterma de Freundlich. Os valores médios dos parâmetros de adsorção foram: Kd = 133 L kg-1, Koc = 2927 L kg-1, Adsmáx = 976 mg kg-1, KL = 0,04 L kg-1, Kf = 46 L kg-1 e n = 0,45. Os valores de Kd estiveram correlacionados principalmente com os teores de argila (r = 0,72*), enquanto Kf se correlacionou com teores de argila (r = 0,67***) e de óxidos de Fe livres (FeDCB; r = 0,69***) e amorfos (Feox; r = 0,56**). Os demais parâmetros de adsorção de Se não apresentaram relação causa-efeito com os atributos dos solos. Na análise conjunta, os teores de FeDCB explicaram 60% da variação dos valores de Kd e 50% da variabilidade de Kf, enquanto os teores de argila responderam por 52% da variação dos valores de KL. / Abstract: Very limited information is available on selenium (Se) adsorption behavior in tropical soils and there are few numerical parameters related to the phenomena that can be used as references to take decisions on management strategies in contaminated areas. The objectives of this study were to evaluate Se adsorption in topsoil samples (0-0.2 m) from 30 representative soils of the State of São Paulo, Brazil, based on the quantitative adsorption parameters (Kd, Koc, Adsmax, KL, Kf and n) and on its correlation with chemical and physical soil attributes. Adsorption experiments were conducted according to batchwise method. Adsorption isotherms were elaborated from experimental results and compared with the isotherms fitted by Langmuir and Freundlich models. Selenium adsorption isotherms following L-type (exponential) and C-type (linear) pattern and Langmuir equation fitted well to the soil experimental results, when compared with Freundlich model. Arithmetic mean values for adsorption parameters were: Kd = 133 L kg-1; Koc = 2,927 L kg-1; Adsmáx = 976 mg kg-1; KL = 0.04 L kg-1; Kf = 46 L kg-1 and; n = 0.45. Distribution coefficient (Kd) was correlated with clay content (r = 0.72*), while Freundlich coefficient (Kf) was correlated with clay content (r = 0.67***) and with crystalline (r = 0.69***) and amorphous Fe oxyhydroxides (r = 0.56**). No consistent correlations were observed between soil attributes and Adsmaz, KL, n and Koc. In the joint analysis, crystalline Fe oxyhydroxides content explained 60% of the variation in Kd values and 50% of Kf variability, while clay content accounted for about 52% of the KL values. / Orientador: Wanderley Jose de Melo / Coorientador: Márcio Roberto Soares / Banca: Mara Cristina Pessoa da Cruz / Banca: José Carlos Casagrande / Mestre

Orientador: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: Leonardo Theodoro Büll / Banca: Roberto Lyra Villas Bôas / Banca: Marina Moura Morales / Banca: Rosemary Marques de A. Bertani / Resumo: A reduzida eficiência de aproveitamento dos fertilizantes fosfatados é influenciada pela solubilidade de suas fontes. Uma das alternativas para melhorar a disponibilidade de P nos solos e aumentar o aproveitamento dos fertilizantes é a aplicação de silicatos. Para verificar a influência dos corretivos de acidez e das fontes de fósforo nos atributos químicos do solo ao longo do tempo foi realizado o Experimento 1, utilizando um LATOSSOLO VERMELHO distrófico. O delineamento experimental foi de blocos casualizados, com quatro repetições, em esquema fatorial 2 x 5, com dois corretivos de acidez (calcário dolomítico e escória de aciaria) e cinco tratamentos, sendo uma testemunha (sem NPK), uma testemunha relativa (sem fósforo) e os demais tratamentos constituídos de diferentes fontes de fósforo (superfosfato triplo - ST; termofosfato - TM; fosfato natural reativo - FNR). Os corretivos de acidez tiveram mesmo efeito na elevação de pH do solo. A escória de aciaria resultou em maior teor de P apenas 30 dias após incubação. Independente do corretivo, 150 dias após a incubação, o teor de P no solo seguiu a ordem ST > TM = FNR > sem NPK = sem P. Para verificar os atributos químicos do solo, a nutrição e a produção de amendoim e do capim marandu em solos sob a influência dos corretivos de acidez e das fontes de fósforo, foram... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The low efficiency of utilization of phosphates fertilizers is influenced by the solubility of its sources. An alternative to improve the availability of P in soils and increase the use of fertilizers is the use of silicates. To evaluate the influence of the acidity correctives and sources of phosphorus in soil chemical properties over time, the Experiment 1 was performed using a Dystrophic Red Latosol. The experimental design was randomized blocks with four replications in a factorial scheme 2x5, with two acidity correctives (dolomitic limestone and steel slag) and five treatments, as a control (without NPK), a relative control (without phosphorus) and the other treatments consisting of different phosphorus sources (triple superphosphate - TS, thermo phosphate - TM and reactive natural phosphate - FNR). The acidity correctives had the same effect in the rise of soil pH, and the steel slag resulted in higher value than limestone in P resin in soil only 30 days after incubation. Independent of the acidity correctives, 150 days after incubation, the value of soil P followed the order ST > TM = FNR > sem NPK = sem P. To evaluate the chemical soil properties, nutrition and production of peanuts and grass in soils under the influence of the acidity correctives and phosphorus sources, were conducted the Experiments 2 and 3 in FCA - UNESP, Botucatu campus. In peanuts, the application of steel slag resulted in highest plants with biggest leaves+stalk dry matter production than limestone, however the grain dry matter per vase was biggest when the limestone was applied, following the order TM = FNR > ST > sem P in this corrective. In marandu grass, comparing the correctives, with steel slag the total production of dry matter was upper in the soil control and the limestone in... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Ciro Antonio Rosolem / Banca: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: José Carlos Casagrande / Resumo: Em algumas condições não se têm obtido correlações entre os teores de B do solo, extraído com água quente, o teor de boro na planta e a produtividade da soja no Estado do Mato Grosso, mais precisamente na região de Campo Novo do Parecis. Sabe-se que o boro é um nutriente fortemente adsorvido nas partículas minerais do solo. Objetivou-se com este trabalho submeter amostras de solo de uma determinada área de estudo, na qual foi cultivada soja por três anos consecutivos e posteriormente cultivado algodão, a diferentes métodos de extração de boro, a fim de se estabelecer correlações entre a dose de boro na planta, a dose de nutriente aplicada e o teor de boro no solo disponível às plantas e, ainda, com a produtividade da soja. Amostras de solo, cultivadas com soja, coletadas por ocasião da condução do experimento no campo, foram analisadas quanto à concentração de B extraída pelos métodos: água quente modificado com solução de BaCl2 1,25 g L-1 (recomendado e chamado de método da água quente pelo IAC); água quente modificado com solução de CaCl2 0,01 mol L-1,a quente e água quente tradicional (o qual é preconizado por muitos autores como o método oficial) para dessa forma, tentar quantificar a real disponibilidade de boro neste solo, caracterizado como um LATOSSOLO VERMELHO AMARELO (LVA), possibilitando a determinação de um nível crítico. Ainda, durante o período de condução do trabalho, foi feito um estudo de adsorção de B nas amostras, e um estudo do comportamento da lixiviação do nutriente em colunas de solo, procurando verificar o efeito das adubações na dinâmica do nutriente. Em relação aos métodos de extração de boro no solo, o CaCl2 foi o que apresentou correlação positiva e significativa com o boro presente no tecido vegetal nos três anos agrícolas. Os métodos do BaCl2 e ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In some conditions, doesn't have obtained correlations among boron content in soil, boron extracted by hot water, boron content in plants and soybean productivity in a region (Campo Novo do Parecis) of the state of Mato Grosso/Brazil. This work was carried out to submit soil samples from determined area of study where was tillage soybean for three subsequent years and after tillage cotton, to differents extraction methods by boron with the aim to establish correlations among, amount of boron content in plants, amount of nutrient putted in soil, boron content in soil disponible to plants and the productivity. Soil samples obtained during the conduction of experiment on field were analyzed to predict the amount of boron in soil by the methods: hot water modified with BaCl2 solution (recommended and called by hot water from IAC - Instituto Agronômico de Campinas/SP-Brazil), hot water modified CaCl2 0,01 mol L-1 solution and hot water traditional (which is preconized by many authors like the official method) to this way try to quantify the real situation of boron disponibility in this soil, characterized like a Yellow Red Latossol, to take the determination of a critical level. During the conduction period of this work was made an adsorption study in the samples, and still a study of boron leaching behavior in soil columns, to verify fertilizer effect in nutrient dynamic. The extraction method with CaCl2 presented positive and significative correlation with boron present in soybean leaves on three subsequent farm work years. BaCl2 method and hot water traditional also presented positives and significatives correlations each one in two farm work years, this results were expected in function of similarity among three methods, it's an evidence that there is a method with capacity to predict boron disponibility in soils of Mato Grosso... (Complete abstract, click eletronic address below) / Mestre