Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T16:18:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cella_Norberto_D.pdf: 4466477 bytes, checksum: 4b3612d3144aa26fab3f46313660475a (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: A aplicação da Espectroscopia Fotoacústica numa variedade de situações experimentais, em diferentes materiais orgânicos e inorgânicos é apresentada. O processo de reticulação do polietileno de baixa densidade é monitorado através de medidas da difusividade térmica, onde a sensibilidade da técnica fotoacústica detectou os primeiros estágios do processo. Também, um estudo da cinética de dopagem do poliestireno com o vapor de iodo é feito, onde mudanças nas propriedades físicas, difusividade térmica e tempo de relaxação não radiativa, sugerem uma transição de ordem-desordem em função do tempo de dopagem nas amostras. O estudo "in vivo" da ação do alumínio tóxico em plantas de milho (Zea Mays L.) geneticamente diferentes, usando a "Célula Aberta" , é apresentado. Uma discriminação da susceptibilidade a esse agente é obtida em tempo menor do que os métodos tradicionais. Também a possibilidade de uma completa caracterização óptica e térmica de folhas utilizando a "Célula Aberta" é demonstrada. Ainda, um estudo qualitativo de transientes fotoacústicos da indução fotossintética em folhas após adaptação ao escuro é mostrado. Um estudo fotoacústico do aluminato de lítio dopado com ferro na forma de pó é feito através do comportamento do tempo de relaxação térmica. A detecção do efeito Peltier eletroquímico, através de medidas acústicas, é apresentada. Um estudo experimental da possível influência dos comprimentos de difusão térmica e eletrônica nas medidas fotoacústicas em células solares é mostrado / Abstract: The photoacoustic (PA) technique is applied in a variety of experimental arrangements for different organic and inorganic materials. The PA monitoring of crosslinking reactions in low-density polyethylene (LDPE) is made by measurements of the thermal diffusivity of this material. The PA technique has proven to be sufficiently sensitive to detect the early stages of LDPE crosslinking. Also, the kinetics of iodine doping of polyethylene films is investigated. The changes in the measured physical properties, such as nonradiative relaxation time and thermal diffusivity, showed strong evidence that an order-disorder transition is taking place as a function of the doping time. The "in vivo" genotypical response of corn (Zea Mays L.) to toxic aluminium using an open photoacoustic cell (OPC), is presented. An earlier discrimination among specimens is obtained with this technique than has been possible so far with previous techniques. AIso, the possibility of the OPC technique to provide the complete optical and thermal characterization of leaves is demonstrated. Finally, a qualitative study of the PA transients of photoacoustic induction from dark-adapted leaves is presented. The PA study of iron doped lithium aluminate, made by looking at the behavior of the nonradiative relaxation time, is shown for powdered samples. An acoustic detection of the electrochemical Peltier effect has been made. Finally, an experimental study on the possible influence of thermal and electronic diffusion lengths on PA measurements in solar cells is shown / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientadora : Tereza Dib Zabon Atvars / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T09:41:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dibbern_DeborahNunes_M.pdf: 7761290 bytes, checksum: 34187bff4af4509684cffbdac636dfba (MD5) Previous issue date: 1989 / Mestrado

Orientador: Daniel Pereira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-27T13:05:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cruz_FlavioCaldasda_M.pdf: 2614559 bytes, checksum: e895925fa635497a6ca94cbbfa0b2e1f (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: Os espectros infravermelhos de oito isótopos do matanol, na fase gasosa, foram observados, usando um espectrômetro a Transformada de Fourier. Os isótopos utilizados foram: CH3OH, CH3OD, CD3OH, CD3OD, 13CH3OH, 13CD3OH, 13CD3OD e CHD2OH; os espectros foram obtidos à resolução de 4 cm-1 e 0,12 cm-1, na região de 400 a 4000 cm-1. Os espectros para os isótopos 13CH3OH, 13CD3OH e 13CD3OD são obtidos, até onde sabemos, pela primeira vez. Determinaram-se as freqüências fundamentais para todos os isótopos e foi feita uma atribuição dos modos normais de vibração. Utilizando-se estas freqüências fundamentais, um novo conjunto de constantes de forças para o metanol é obtido, considerando um campo de força de valência, através de um ajuste convergente pelo método dos mínimos quadrados a um total de 81 freqüências observadas. A partir deste novo conjunto de constantes de força, calculam-se as freqüências fundamentais que são comparadas às freqüências observadas. Um acordo melhor é obtido, devido à inclusão, nos nossos cálculos, das freqüências para os novos isótopos citados acima / Abstract: We have obtained the infrared spectra of eight different methanol isotopes, namely CH3OH, CH3OD, CD3OH, CD3OD, 13CH3OH, 13CD3OH, 13CD3OD, CHD2OH; using a Fourier Transform Infrared Spectrometer. The spectra were obtained with resolutions of 4 cm-1 and 0.12 cm-1, from 400 to 4000 cm-1. We note that the spectra of the isotopes 13CH3OH, 13CD3OH and 13CD3OD were obtained for the first time. The fundamental frequencies were determined and we performed the assigment of the vibrational normal modes. A normal coordinate calculation was carried out. Assuming a valence force field for the methanol, the fundamental frequencies observed in the spectra were used to obtain a new set of force constant parameter, by a simultaneous least-square adjustment to a total of 81 observed frequencies. Using this new set of force constant, the fundamental frequencies were calculated and then compared to the observed ones. The agreement between them are improved in this work due to the addition of new observed frequencies, from the new isotopes referred above, in the calculation / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:49:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bento_AntonioCarlos_D.pdf: 3386673 bytes, checksum: 76c17b1e972b4aebd349cdaacc13050f (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: Neste trabalho é discutida a caracterização térmica de várias amostras de quartzos, vidros e cerâmicas supercondutoras de alto Tc, usando métodos fotoacústicos A grandeza física utilizada como parâmetro térmico é a Difusividade Térmica, que é monitorada por meio de dados da fase do sinal fotoacústico. Uma configuração simples para um detector fotoacústico de raios-X é apresentada e demonstrada experimentalmente. Nesta configuração o detector é denominado "Célula Aberta" .A câmara frontal de um microfone de eletreto comercial serve como meio transdutor para a fotoacústica convencional. O sinal observado é discutido tomando-se por base, o modelo de difusão térmica para a geração fotoacústica. A Difusividade Térmica, Calor Específico e Resistividade Elétrica de lâminas de Paládio são medidas para diferentes concentrações de Hidrogênio, para uma única hidrogenação. Para uma concentração X = 0,20H/Pd, essas medidas são feitas em função do número de ciclos de hidrogenação. É mostrado que, repetidas hidrogenações induzem efeitos de envelhecimento na amostra, e isto pode conduzir a resultados errôneos. Os resultados para as medidas de propriedades térmicas no primeiro ciclo de hidrogenação, refletem uma transição entre a fase-a e fase-b para o Pd-Hx, em função do aumento da concentração / Abstract: The photoacoustic thermal characterization of some quartz, glasses and higt-Tc superconductor samples is discussed. The physical quantity used as a thermal monitoring parameter is the thermal diffusivity, which is measured using the photoacoustic phase data. A simple "Open-Cell" configuration photoacoustic X-ray detector is experimentally demonstrated. The front air chambre of a commercial electret microphone is used as the transducer medium of conventional photoacoustic. The observed signal is well discussed by the thermal diffusion model for the photoacoustic signal. Thermal diffusivity, specific heat and electrical resistivity measurements were performed on Palladium foils with several Hydrogen concentration for one cycle and also for X = O,2H/Pd as function of the cycling number. It is shown that repeating the hydrogenation process with the sample induces aging effects heading erroneous results. The results for the thermal properties measurements on single cycled palladium samples reflected the phase transition between a-phase and b-phase as the hydrogen concentration is increased / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T16:21:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_AntonioCarlos_D.pdf: 5572408 bytes, checksum: faaf28fa6e7bb596c40bdf5fedbb89f8 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: A técnica fotoacústica é aplicada numa variedade de experimentos para diferentes materiais biológicos. Desenvolvemos uma série de medidas em pericarpos de variedades de milho comum e de pipoca onde encontramos as principais diferenças entre suas propriedades térmica, mecânica e estrutural. Os dados, combinados com o modelo do vaso de pressão para explicar o mecanismo do "estouro" , não só explicou a razão do milho da pipoca "estourar" , como apontou as condições necessárias, e portanto, explicar as mudanças que podem Ter ocorrido durante a evolução para que o fruto do milho de pipoca tenha a habilidade de "estourar". Um novo e sensível método para estudo de atividade fotossintética em folha vegetal "in vivo" e "in situ", com a folha ainda presa ao caule é descrito. A utilidade geral deste método é ilustrada através da espectroscopia e atividade fotossintética em folhas de milho e de soja. A evolução de oxigênio, detectada na folha, com este novo detetor foi comparada com medidas usando um eletrodo de Clark. Finalmente, um estudo com a fotoacústica em folhas adaptadas ao escuro é apresentado / Abstract: The photoacoustic technique is applied in a variety of experimental arrangements for different biological materials. We have performed a series of measurements of the pericarp of popcorn and corn varieties to find out what are the main differences among their mechanical, thermal and structural properties. The data, combined with the pressure vessel model for the popping mechanism, not only explains why popcorn pops, but point out what are the necessary conditions, and therefore, the necessary changes that migh have occured during evolution, for a fruit to be able to pop in this species. A new and highly sensitive method is described for "in vivo" and "in situ" studies of photosynthetic activity of undetached leaves. The general utility of this method is illustrated by examining the spectroscopic and photosynthetic activity of undetached leaves of maize and soybean. The leaf photosynthetic oxygen evolution in this new detector was estimated by comparing with measurement using a Clark-type O2 electrode detector. Finally, a study of photoacoustic from dark-adapted leaves is presented / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:54:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PintoNeto_Antonio_D.pdf: 2439221 bytes, checksum: 3f110dd94daedc82a9c2978722b53c9e (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: O Sinal Fotoacústico de amostras semicondutoras é estudado em função da freqüência de modulação da luz, na configuração de transmissão. É mostrado, no intervalo de freqüência onde a amostra é termicamente grossa, que a amplitude e a fase podem discriminar a diferença entre fontes de calor devido a recombinações rápida e lenta, responsável pelo Sinal Fotoacústico. A caracterização de propriedades térmicas e dos portadores é discutida. A influência da implantação iônica nas propriedades térmicas de amostras de silício à temperatura ambiente é também investigada, usando o método Fotoacústico e medidas de condutividade térmica. É sugerido que o decréscimo na difusividade e condutividade térmicas, com o aumento da concentração da dose de íons implantados, é devido à amorfização da camada implantada / Abstract: The photoacoustic signal of semiconductors samples is investigated as a function of the modulation frequency in a heat-transmission configuration. It is shown that, in frequency range where the sample is thermally thick, the amplitude and phase can single out the different fast and slow nonradiative recombination heat sources responsible for the photoacoustic signal. The characterization of the thermal and the carrier transport properties is discussed. The influence of ion implantation in the thermal properties of silicon wafers at room temperature, is also investigated using photoacoustic and thermal conductivity measurements. It is suggested that the observed decrease of the values of both thermal difusivity and conductivity, as the implantation dose increase, is due to the amorphization of the implanted layer / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Resumo não disponível

SILVA,F.O.N. Síntese, caracterização e reatividade de novos nitrosilo complexos de rutênio, tendo como ligante auxiliar a 2,2-bipiridina . 2004. 121 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) – Centro de Ciências , Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2004. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-11-28T16:58:11Z No. of bitstreams: 1 2004_dis_Fr Silva.pdf: 1388536 bytes, checksum: 541518a3c2e145327ae1ba1c36c2521c (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2011-11-29T14:16:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2004_dis_Fr Silva.pdf: 1388536 bytes, checksum: 541518a3c2e145327ae1ba1c36c2521c (MD5) / Made available in DSpace on 2011-11-29T14:16:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2004_dis_Fr Silva.pdf: 1388536 bytes, checksum: 541518a3c2e145327ae1ba1c36c2521c (MD5) Previous issue date: 2004-03-05 / In this work were carried out the synthesis, characterization and the reactivity study of the cis-[Ru(bipy)2LNO](PF6)n (L = imidazole, isonicotinamide and sulphite) and trans-[Ru(bipy)2SO3NO](PF6) complexes, aiming the modulation of the nitrosyl complexes that can act as NO donors in biological systems. The infrared spectra of the cis-[Ru(bipy)2LNO](PF6)n and trans-[Ru(bipy)2SO3NO](PF6) complexes presented ν(NO) frequencies latively high indicating that the nitric oxide is coordinated to the metal center in linear form, NO+. These frequencies were utilized as an indicative of the influence of the L ligands according to the decreasing order of the p-acceptor character of the ligand L: Isn > Im > SO3 2–, where cis-[Ru(bipy)2IsnNO](PF6)3 presents the higher value of the ν (NO). The characteristics of the 1H NMR and 13C NMR spectra of the compounds L = Isn, ImN are consistent with the position of the coordination to metal center of such ligands and that the pyridine rings of the bipyridine are in the cis isomeric form. This conclusion is based on the presence of several signs in the 1H NMR and 13C NMR spectra, due to 16 protons and 20 carbon of the two bipyridine. The Resence of only four signals in the 1H NMR spectrum for the trans-[Ru(bipy)2SO3NO](PF6), suggests that the two bipyridine are coordinated to the ruthenium in a trans conformation one each other. The study of the nitrosyl-nitro interconvertion reaction to the cis- [Ru(bipy)2SO3NO](PF6) and trans-[Ru(bipy)2SO3NO](PF6), using the spectrophotometric method reveled that only in the pH values above 9,0 half of the species containing the NO+ fragment suffered nucleuphilic attack by the hydroxide, producing the NO2 species. The equilibrium constants, Keq to the reaction: Cis, trans-[Ru(bpy)2LNO]+n + 2OH- Cis, trans-[Ru(bpy)2LNO2]+n + H2O Were calculated in NaTFA 0,5 Mol L–1 presenting the following values: 1,80 x 1025 L2mol-2, 1,42 x 1016 L2 mol-2, 1,74 x 107 L2 mol-2 for the complexes with the isonicotinamide, imidazole and sulphite, respectively. By the electrochemical study of the nitrosyl complexes it can be concluded that in the potential equal to –300 mV versus Ag/AgCl occurs the reduction of the NO+ ligand, producing NO0. This process is followed by a chemical reaction where occurs the NO05 release and the formation of the aqua complex. It was observed one correlation between the ν(NO) and E1/2 values for the quasi-reversible process centered in this ligand. The preliminary studies of the photochemical behavior of the nitrosyl complexes conducted to the conclusion of the formation of nitric oxide and the cis and trans- [RuIII(bipy)2H2OL]n+ specie, when the complexes are irradiated in aqueous solution andsolid state with white light / Neste trabalho foram realizados a síntese, caracterização e estudo da reatividade dos complexos cis-[Ru(bpy)2LNO](PF6) (L = imidazol, isonicotinamida e sulfito) e trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6), objetivando a modulação de nitrosilos complexos capazes de atuar como doadores de NO em sistemas biológicos. Os espectros de infravermelho dos complexos cis-[Ru(bipy)2L(NO)](PF6)n e trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6) apresentaram freqüências ν(NO) relativamente elevadas indicando que o óxido nítrico encontra-se coordenado ao centro metálico na forma linear NO+. Estas freqüências foram utilizadas como um indicativo da influência dos ligantes L de acordo com a seguinte ordem decrescente do poder π-receptor do ligante L: Isn > Im > SO3-2, onde o cis-[Ru(bipy)2Isn(NO)](PF6)3 apresenta o maior valor de ν(NO+). As características dos espectros de 1H RMN e 13C RMN dos compostos L = Isn,ImN, são consistentes com a proposta de coordenação ao centro metálico de tais ligantes e que os anéis piridínicos da bipiridina encontram-se na conformação isomérica cis. Esta conclusão é baseada na presença de vários sinais nos espectros de H1 RMN e 13C RMN, referentes aos 16 prótons e 20 carbonos das duas bipiridinas. O aparecimento de apenas 4 sinais no espectro de ressonância magnética nuclear de 1H para o complexo trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6), indicam que as duas bipiridinas encontra-se coordenada ao rutênio em uma conformação trans uma a outra. O estudo da interconversão nitrosil-nitro para os complexos cis-[Ru(bipy)2SO3(NO)](PF6) e trans-[Ru(bpy)2SO3NO](PF6), utilizando o método espectrofotométrico, revelou que somente em valores de pH acima de 9,0 metade das espécies contendo o fragmento NO+, terão sofrido ataque nucleofílico pela hidroxila,formando NO2-.As constantes de equilíbrio, Keq para reação: Cis, trans-[Ru(bpy)2LNO]+n + 2OH- Cis, trans-[Ru(bpy)2LNO2]+n + H2O L = Isn, ImN e SO3-2 foram calculadas em NaTFA 0,5 Mol L-1 apresentando os seguintes valores: 2,55 x 1025 L2 mol-2, 2,97 x 1016 L2 mol-2 e 2,08 x 107 L2 mol-2 para os complexos com a isonicotinamida, imidazol e sulfito, respectivamente. Pelo estudo eletroquímico dos nitrosilos complexos conclui-se que ao atingir um potencial de –300 mV vs Ag/AgCl, ocorre a redução do ligante NO+, levando o mesmo a NO. Esse processo é seguido por uma reação química onde ocorre à liberação NO e formação do aquo complexo. Foi observada uma correlação entre os valores ν(NO) e E1/2 para o processo quase reversível deste ligante. Os estudos preliminares do comportamento fotoquímico dos nitrosil complexos evidenciam a formação de óxido nítrico e da espécie cis e trans-[RuIII(bpy)2H2OL]n+, quando irradiados em solução aquosa e no estado sólido, sob luz branca.

Submitted by Teresa Cristina Rosenhayme (teresa.rosenhayme@cprm.gov.br) on 2016-02-16T16:17:24Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÂO_CURIE_BORB_RAPHAEL_CORREA.pdf: 6671678 bytes, checksum: 42520c00e51ce30e93bec39eaece111a (MD5) / Approved for entry into archive by Roberta Silva (roberta.silva@cprm.gov.br) on 2016-02-24T12:04:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÂO_CURIE_BORB_RAPHAEL_CORREA.pdf: 6671678 bytes, checksum: 42520c00e51ce30e93bec39eaece111a (MD5) / Approved for entry into archive by Roberta Silva (roberta.silva@cprm.gov.br) on 2016-02-24T12:04:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÂO_CURIE_BORB_RAPHAEL_CORREA.pdf: 6671678 bytes, checksum: 42520c00e51ce30e93bec39eaece111a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-24T20:06:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÂO_CURIE_BORB_RAPHAEL_CORREA.pdf: 6671678 bytes, checksum: 42520c00e51ce30e93bec39eaece111a (MD5) Previous issue date: 2015-09

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:32:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_2765_DissertacaoMestradoFlavioGiraldeliBianca.pdf: 3420519 bytes, checksum: 19a61f125c0183ac951b95c5d99b66b2 (MD5) Previous issue date: 2009-12-18 / O objetivo deste trabalho é avaliar técnicas de melhoria de um sinal de áudio corrompido por ruídos de natureza não estacionária. Serão estudadas técnicas baseadas em transformadas wavelets ortogonais e não ortogonais, avaliando-se o fenômeno da blocagem e regularidade da transformação e seus efeitos em sinais, comparando-se também o custo computacional de cada transformação. A abordagem por wavelets será comparada com uma abordagem baseada em modelos de alta ordem estatística, a fim de se discutir a melhor alternativa no que tange a custos e desempenho.