Orientador: Matthieu Tubino / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-18T09:15:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_MarcosPauloda_D.pdf: 2828527 bytes, checksum: ced6ec2ea662cc6579764c3b61537c2c (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O Brasil é um dos maiores consumidores mundiais de pesticidas. A agência nacional de vigilância sanitária constatou em 2008 que aproximadamente 15 % da amostras analisadas possuíam limite máximo de resíduos (LMR) acima do permitido por lei. Quando os pesticidas são utilizados de maneira adequada trazem ganhos à produção. Porém, quando mal usados podem trazer sérias conseqüências ao meio ambiente e à população, o que tem levado a sociedade civil a cobrar dos órgãos ambientais um controle mais rigoroso e aumentado a demanda por dados analíticos. Neste trabalho, foi desenvolvido um método de varredura para a determinação de pesticidas organofosforados através de procedimento FIA associado a um biossensor enzimático baseado na enzima acetilcolinesterase. O método é seletivo para inibidores desta enzima, sendo de execução muito simples, é de custo baixo e apresenta baixos limites de detecção. Para a introdução no sistema FIA a solução contendo o pesticida deve ser aquosa, não sendo, no entanto, necessário realizar a pré-concentração do analito. Para o pesticida metil paration o limite de detecção está faixa de 10 mol L, o coeficiente de correlação é de 0,9917 e o desvio padrão relativo médio é de 4,8 % (n=6). Para o pesticida clorpirifos o limite de detecção é, cerca de, 10 mol L, o coeficiente de correlação é de 0,9979, o desvio padrão relativo médio é 2,3%. Para o pesticida malation o limite de detecção apresenta-se na faixa de 10 mol L, o coeficiente de correlação é de 0,9902, o desvio padrão relativo médio de 5,8 (n=3). Para o pesticida diclorvos o limite de detecção é cerca de 10 mol L, o coeficiente de correlação é de 0,9921 e o desvio padrão relativo médio é 3,8% (n=6) / Abstract: Brazil is one of the world's largest consumers of pesticides. The national agency for health monitoring found, in 2008, that approximately 15% of samples had maximum residue limit (MRL) above the permitted by Law. When used properly pesticides help increase production. But when misused they can be extremely detrimental to the environment and to the population, which has led civil society to demand tighter control from environmental agencies and increased the demand for analytical data. In this work, we developed a scanning method for the determination of organophosphorus pesticides using a FIA procedure associated with an enzymatic biosensor based on acetylcholinesterase. The method is selective for inhibitors of this enzyme and is extremely simple, of low cost and very good. detection limits. For introduction into the FIA system, the solution containing the pesticide should be in aqueous solution but it is not necessary to perform any prior concentration of the analyte. For the pesticide methyl parathion the detection limit is the range of 10 mol L. The correlation coefficient is 0.9917 and the average relative standard deviation is 4.8% (n = 6). For the pesticide chlorpyrifos the detection limit is about 10 mol L, the correlation coefficient is 0.9979 and the average relative standard deviation is 2.3%. For the pesticide malathion the detection limit is in the range of 10 mol L, the correlation coefficient is 0.9902 and the average relative standard deviation is 5.8 (n = 3). For the pesticide dichlorvos the detection limit was about 10 mol L, the correlation coefficient was 0.9921 and the average standard deviation of 3.8 (n = 6) / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-05T11:12:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Torres_KarinYanetChumbimuni_D.pdf: 1133906 bytes, checksum: 36ba1bfd26d43c4e6c578a20484b0ffd (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: O presente trabalho de doutorado descreve o desenvolvimento de eletrodos íon-seletivos para cálcio, potássio, sódio e cloreto em sistema de injeção em fluxo e sua aplicação para determinação simultânea em sucos de frutas, bem como o desenvolvimento de eletrodos íon-seletivos de contato sólido com baixo limite de detecção. A construção dos eletrodos íon-seletivos para os íons cálcio, potássio, sódio e cloreto foi primeiramente realizado em estado estacionário para logo ser incorporada em sistema de injeção em fluxo. A otimização de parâmetros comuns, tais como: pH, tampão, volume de injeção, vazão, entre outros, possibilitaram a realização da determinação simultânea, utilizando um arranjo de eletrodos em série. O sistema FIA potenciométrico proposto foi satisfatório para determinação simultânea destes íons em amostras de sucos, e os resultados quando comparados com os obtidos pelo método de referência foram estatisticamente iguais num nível de confiança de 95%. Em relação ao desenvolvimento de eletrodos íon-seletivos com baixo limite de detecção, quatro eletrodos diferentes foram desenvolvidos para os íons prata, chumbo, cálcio e iodeto com excelente resposta nernstiana e limite de detecção na faixa nanomolar, que foram 2 nmol L para Ag, 1 nmol L para Pb, 4 nmol L para Ca e 10 nmol L para I. Isto foi conseguido pelo uso do polímero condutor, poli(3-octiltiofeno) como interface entre o contato sólido e a membrana polimérica, o copolímero metilmetacrilato-decilmetacrilato. Os eletrodos desenvolvidos mostraram resposta rápida e boa repetibilidade, sendo promissores para sua utilização em determinações em nível de traço / Abstract: The present work describes the development of ion-selective electrodes for calcium, potassium, sodium and chloride to be employed in flow injection analyses and its application for the simultaneous determination in samples, as well as, the development of solid contact ionselective electrodes with detection limit in the nanomolar range. The preparation of ion-selective electrodes for calcium, potassium, sodium and chloride was performed optimizing them in steady-state and then incorporated in simultaneous low injection analyses. The optimization of common parameters, such as: pH, buffer, injection volume, flow, etc., was performed looking for the simultaneous determination, using an array of electrodes in series. The proposed potentiometric FIA system was satisfactory for simultaneous determination of these ions in juice samples, and the results, when compared to the reference method, were statistically the same in the 95% of confidence level. In relation to the development of solid contact ion-selective electrodes with low detection limit, four different electrodes were developed for silver, lead, calcium and iodide, with excellent nernstian response and detection limit in the nanomolar range. The obtained detection limits were 2 nmol L for Ag, 1 nmol L for Pb, 4 nmol L for Ca e 10 nmol L for I. It was possible by using the conducting polymer, poly(3-octylthiophene) as an interface between the solid contact and polymeric membrane, methyl metacrylate decyl metacrylate copolymer. The electrodes presented short response time and good repetibility, being potentially useful for determination in trace levels / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências