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1	Polymères chiraux par polymérisation par étapes asymétrique organocatalysée Martin, Anthony 17 December 2012 (has links) Depuis une quinzaine d’années, les polymères chiraux sont utilisés dans de nombreuses applications, comme phases stationnaires pour la séparation d’énantiomères ou encore en tant que catalyseurs en synthèse asymétrique. Aux vues de ces intérêts grandissants, de nombreuses méthodes ont émergé afin de les synthétiser. Nous nous sommes concentrés sur des méthodes organocatalytiques originales de synthèse de polymères chiraux par réaction de polyaldolisation et par désymétrisation de bis-anhydrides. Nous avons ainsi développé des processus de désymétrisation itératifs et ainsi généré une chiralité C-centrée sur la chaine polymérique. Des polyesters chiraux ont ainsi été obtenus avec de très bonnes séléctivités. / Chiral polymers are used in many applications such as stationary phases for chiral HPLC and catalysts in asymetric synthesis. The synthesis of chiral polymers traditionally deals with metal catalysts-based methodologies and often involved sensitive substrates. On the other hand, only a limited number of publications has been reported through environmentally-friendly organocatalytic pathways.The goal of this Ph.D. studies was devoted to the design of new routes toward chiral polymers under organocatalysis. We chose polyaldolisations and anhydride desymmetrizations with alcohols as key reactions to obtain original polymers with a C-centered chirality in the main polymer chain. Organocatalyse Quinine Polymère chiral Polymérisation par étapes Polyaldol Polyester Aldolisation Polyaldolisation Bis-cétone Bis-aldéhyde Désymétrisation Anhydride glutarique Bis-anhydride Bis-lactone Dégradation de polymère Organocatalysis Quinine Chiral polymer Step-growth polymerization Polyaldol Polyester Aldolisation Polyaldolisation Bis-ketone Bis-aldehyde Desymmetrization Glutaric anhydride Bis-anhydride Bis-lactone Polymer degradation

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Polymères chiraux par polymérisation par étapes asymétrique organocatalysée