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Etude physico-chimique des fluides produits par la centrale géothermique de Bouillante (Guadeloupe) et des dépôts susceptibles de se former au cours de leur refroidissementDixit, Christelle 03 April 2014 (has links)
Le fluide chaud produit par les forages de la centrale géothermique de Bouillante (Guadeloupe) est enrichi en espèces dissoutes telles que la silice qui peuvent précipiter sous forme de dépôts solides lors de son refroidissement et gêner fortement la production électrique. L’un des principaux objectifs de ce travail de thèse a donc été d’améliorer l’état des connaissances sur les conditions physiques, chimiques et cinétiques de la précipitation de la silice amorphe à Bouillante. Après une étude des caractéristiques physico-chimiques des fluides et des dépôts associés au champ de Bouillante, des expériences sur la cinétique de précipitation de la silice, sur site, pour une large gamme de température (25 - 90°C) et de pH (4 - 12) ont été menées et analysées en détail.Pour l’ensemble de ces expériences, seule la polymérisation (réversible) de la silice dissoute, sous forme de suspensions colloïdales très stables en solution, a été observée. La modélisation des données expérimentales de cinétique montre que la vitesse de polymérisation de la silice suit une loi d’ordre 2 vis-à-vis de la silice dissoute jusqu’à l’équilibre en accord avec une dimérisation de la silice. Par contre, durant l’étape initiale de la réaction, une loi d’ordre 4 semble mieux adaptée, suggérant des réactions de polymérisation plus complexes avec formation de tétramères. La température a un effet limité sur la cinétique de polymérisation de la silice comparé à l’effet du pH qui est beaucoup plus important. L’énergie d’activation de la réaction globale est de 41 - 54 kJ pour des pH compris entre 5 et 8.La caractérisation de la silice précipitée a mis en évidence des différences notables entre la structure poreuse de la silice solide prélevée sur les installations de surface et celle de la silice colloïdale obtenue par polymérisation lors des expériences de cinétique, ce qui semble indiquer que des mécanismes différents interviennent dans ces deux contextes de précipitation de la silice dissoute.Le deuxième objectif de cette thèse était d’évaluer la possibilité de valoriser la silice extraite de l’eau géothermale de Bouillante dans un procédé de traitement des eaux naturelles par adsorption. Pour cela, les propriétés d’adsorption de la silice géothermale brute et fonctionnalisée par le poly(ethylèneimine) (ou PEI) ont été étudiées pour deux polluants : un colorant, le bleu de méthylène et un métal lourd, le plomb. Les résultats obtenus montrent que la silice brute possède une grande capacité d’adsorption vis-à-vis du bleu de méthylène. En outre, la fonctionnalisation de la silice par le PEI permet d’améliorer sa capacité d’adsorption vis-à-vis du plomb en solution, en accord avec un modèle cinétique du pseudo-second ordre suggérant une chimisorption. Le modèle d’isotherme de Redlich-Peterson est également en très bon accord avec les données expérimentales. / The hot geothermal fluid produced by the geothermal power plant of Bouillante (Guadeloupe) contains various dissolved components such as silica that can precipitate as solid deposits during their cooling and cause serious problems on the electricity generation. One of the aim of this study is to improve the understanding on the physical, chemical and kinetics conditions of the amorphous silica precipitation in the Bouillante geothermal field. After a study on the physical and chemical characteristics of the Bouillante fluids and deposits which can form during their exploitation, experiments on the kinetics of silica precipitation, on site, under a large range of temperature (25 – 90°C) and pH (4 – 12) have been carried out and analyzed in detail.During on site kinetics experimentations only dissolved silica polymerization (reversible) as colloidal gel, very stable in solution, was observed. Modeling of the experimental data showed that the kinetics polymerization is characterized by a 2-order kinetic law relative to dissolved silica until the equilibrium that is consistent with silica dimerization. On the other side, the initial stage of the reaction is better characterized by a 4-order kinetic law that suggested more complex polymerization reactions with tetramers formation.Temperature has a little effect on the polymerization kinetics compared with the pH which has an effect more important. The activation energy of silica precipitation calculated between 25 and 90°C, is about 41 - 54 kJ for pH ranging to 5 - 8.The characterization of the silica precipitate reveals significant differences in the porous structure of the silica collected on the surface installations and the one obtained from kinetic experiments that suggests different precipitation mechanisms. The second objective of this thesis was to evaluate the possibility to promote geothermal silica for the treatment of natural waters containing contaminants by adsorption. Adsorption properties of the untreated and functionalized by poly(ethylèneimine) (ou PEI) geothermal silica have been investigated for two pollutants: a colorant, the methylene blue and a heavy metal, the lead.Results showed that untreated silica has a great adsorption capacity concerning the methylene blue. Besides, silica functionalization by the PEI allows improving the adsorption capacity for lead in solution. The adsorption kinetics curves followed a pseudo-second order model consistent with a chimisorption. The isotherm model of Redlich-Peterson fitted well the experimental data.
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Le château fort en images et l’image du château fort (1882-1960) : recherches sur un mythe et sa formation / The fortified castle in pictures and the representation of the fortified castle (1882-1960) : research on a myth and its formationPérin, Marie-Thérèse 12 September 2014 (has links)
Le château fort imprègne profondément dès l'enfance l'imaginaire de nos contemporains. Le phénomène est massif et déjà ancien comme l'attestent les 418 images de châteaux forts proposées de 1882 à 1960, dans les publications pour la jeunesse, destinées à l'usage scolaire ou dans le cadre familial et qui servent de base à cette étude. L'activité éditoriale reflétant les choix de société, il s'agit alors de comprendre comment s'élaborent, durant l'enfance, la connaissance et le mythe du château fort au travers de ses diverses représentations iconiques, textuelles ou par le jouet-château.A partir de l'exploitation de ce vaste corpus, la thèse met en exergue les fondements de la connaissance du château fort qui prédominent en tous supports scolaires ou de loisirs : les références scientifiques aux travaux de Viollet-le-Duc, omniprésentes jusqu'en 1960. Ce souci d'appui sur les valeurs scientifiques reconnues nourrit les objectifs de la société de la fin du XIXe et du XXe s. qui, par ce choix déterminé, souhaite donner le meilleur à la formation de la jeunesse.Par ailleurs, l'étude des images en interaction avec l'écrit montre que les idées reçues, telle que l'huile bouillante et les oubliettes, font partie à la fois des connaissances acquises et des micro-mythes. Ces stéréotypes stimulant l'imaginaire de toutes générations, l'étude suivante analyse les émotions qui surgissent dans l'activité de réception des représentations mais aussi celles que l'enfant traduit dans le jeu symbolique. Pas à pas sont mises en évidence les peurs originelles que suscite le château fort chez l’enfant lecteur ou joueur : peur de la privation de liberté ou de lumière, peur de l'enfermement, en somme peur de la mort, cette inconnue. On rejoint là les mythes fondateurs de l'humanité.Grâce à l'analyse des manuels et des ouvrages de jeunesse, il apparaît que le château fort est aussi une construction politique instrumentalisée pour l'éducation morale et religieuse de la jeunesse, voire celle différenciée des garçons et des filles. Mais c'est le recours aux neurosciences qui permet de comprendre les processus neuronaux mis en jeu à propos du château fort, dans l'activité perceptive et sensible du jeune lecteur ou joueur mais aussi dans son activité motrice engageant la corporalité.Dans cette perspective, quel est le véritable enjeu de la restauration des châteaux forts ou même de la construction à l'identique du château du XIIIe siècle, Guédelon : préservation du passé ou plongée concrète dans l'imaginaire du château fort à l'échelle réelle ? / The fortified castle deeply pervades the imaginary world in the childhood of our contemporaries. The phenomenon is massive and already ancient, as the 418 pictures of the fortified castles proposed from 1882 to 1960 in youth publications dedicated to school or family use and which are the basis of this study can testify. Insofar as the editorial activity reflects social choices, it therefore deals with understanding how the knowledge and the myth of the fortified castle is building itself during childhood through its various iconic representations, textual or thanks to the toy-castle.Starting from the exploitation of this vast corpus, this thesis underlines the founding principles of the knowledge of the fortified castle which predominate in all supports, for education or for leisure : the scientific references to Viollet le Duc’s works, omnipresent until 1960. This will to be based on recognized scientific values feeds the goals of the society of the late 19th and 20th century, which, through this determined choice, wishes to give the best for the education of their youth.Moreover, the study of the pictures interacting with written expressions shows that the preconceived ideas, such as boiling oil or the dungeon, are part of acquired knowledge as much as of the micro-myth. These stereotypes stimulating the imaginary world of all generations, the following study gives an analysis of the emotions that emerge in the reception activity of the representations but also of the ones that the child translates in the symbolical game. Step by step, the original fears aroused by the fortified castle in the games of the reading or playing child are highlighted : fear of freedom or light deprivation, fear of imprisonment, in other words the fear of death, this unknown. Here we are in accordance with the founding myth of humanity.Thanks to the analysis of the school books and youth publications, it appears that the fortified castle is also a political construction used for moral and religious education, even the one that distinguishes boys from girls. But this is the resorting to neurosciences that enable to understand the neuronal process at stake as far as the fortified castle is concerned, in the young reader’s or player’s perceptive and sensitive activity, but also in his motor activity which implies his body awareness.With this purpose, what is really at stake in the restoration of the fortified castle or even in the identical building of the 13th century castle, Guédelon : preservation of the past, or a concrete immersion in the imaginary world of the fortified castle on a real scale ?
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