Made available in DSpace on 2014-10-09T12:31:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:04:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 01402.pdf: 2037029 bytes, checksum: 0aeb11d232f899f22a9ef9076c165456 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Orientador: Rogerio Custodio / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T11:18:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ducati_LucasColucci_M.pdf: 981547 bytes, checksum: 6a6ada0ba07b735cb06198b6cfecf255 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Estudou-se do equilíbrio conformacional da aminoacetona, N,N-dimetilaminoacetona, aminocicloexanona e N,N-dimetilaminocicloexanona por cálculos teóricos e RMN. O equilíbrio conformacional das aminas acíclicas apresentou dois confôrmeros mais estáveis em fase vapor: o sin-periplanar e anticlinal sendo o primeiro mais estável na aminoacetona; ocorrendo a inversão de estabilidade quando troca-se o grupo amino por dimetilamino. A análise populacional de NBO indicou que os confôrmeros são estabilizados por interações de pares de elétrons não-ligantes do oxigênio e/ou nitrogênio com orbitais sigmas antiligantes C-C e C-H, onde sempre as interações se mostraram superiores para o confôrmero com maior grau de simetria. O equilíbrio conformacional das acetonas cíclicas é composto por dois rotâmeros nas orientações sinclinal-axial e sin-periplanar-equatorial, sendo o confôrmero na orientação equatorial mais estável para aminocicloexanona, não ocorrendo inversão da estabilidade com a troca do grupo amino por dimetilamino, resultado reforçado pelas evidências experimentais. A análise populacional de NBO também indicou que as mesmas interações de orbitais presentes nas acetonas acíclicas estabilizam o sistema, sendo também maiores para o confôrmero com maior grau de simetria. Acoplamentos experimentais spin-spin mostraram boa correlação com os acoplamentos calculados, e análises populacionais de infravermelho obtidas de trabalhos anteriores confirmaram a presença dos confôrmeros em solução. / Abstract: The conformational equilibrium of aminoacetone, N,N-dimethylaminoacetone, aminocyclohexanone and N,N-dimethylaminohexanone was studied by theoretical calculations and NMR. The conformational equilibrium of acyclic acetones presents two most stable conformers in the vapor phase: anticlinal and synperiplanar. The second conformer is the most stable for aminoacetone, and the substitution of the amino group by dimethylamino causes the inversion of stability. The NBO populational analysis indicated that the conformers are stabilized by interactions of oxygen and/or nitrogen non-bonding electron pairs with C-C and C-H antibonding sigma orbitals, and these interactions where superior with the conformer of the highest degree of symmetry. The conformational equilibrium of cyclic acetones is made up of two rotamers: synclinal-axial and synperiplanar-equatorial. The equatorial form is the most stable conformer for aminocyclohexanone, and experimental evidences show no stability inversion when the amino group is exchanged with a dimethylamino group. The NBO populational analysis also indicated that the same orbital interactions observed for the acyclic acetones stabilize the system, and are also greater for the conformer with the highest degree of symmetry. Experimental spin-spin couplings showed good correlation with the calculated couplings, and infrared populational analysis obtained from previous works confirmed the presence of conformers in solution. / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Ciências

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:32:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:57:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 02450.pdf: 2194932 bytes, checksum: 6259550accee46685ee00ef1e038cf62 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:36:36Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:59:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 04131.pdf: 2671874 bytes, checksum: f1aecab51efb7083cb98abad64e8c2ba (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:37:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:00:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 05383.pdf: 5069239 bytes, checksum: 7eb90d0ab97b4fe286a135fef870f96f (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:31:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:00:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 02573.pdf: 3007952 bytes, checksum: c5ad0aa94fbfe8573f958b6952ebfe9e (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:42:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Neste trabalho se buscou criar uma base tecnológica para síntese digital e visualização virtual de microestruturas de materiais policristalinos monofásicos, visando disponibilizar software e metodologias de baixo custo aos pesquisadores da área ou de áreas correlatas. Para isso foram levantados e testados métodos, sistemas, bibliotecas e algoritmos computacionais pertinentes ao problema em questão. A técnica de síntese escolhida adotou uma simulação física de empacotamento de partículas seguida por tesselação espacial baseada no diagrama Voronoi. Para testar a abordagem uma amostra de um material real foi reconstituída digitalmente. O modelo reproduziu com grande precisão a distribuição de tamanhos de grão, o número de faces por grão e o número de vizinhos imediatos da referência. Na frente de visualização virtual buscou-se definir um modelo capaz de lidar com grandes quantidades de dados e baseado em princípios cognitivos sólidos, que permitisse maior extração de conhecimento de modelos microestruturais. A técnica de visualização em múltiplas escalas foi considerada a mais apropriada aos modelos cujos objetos e detalhes abrangem diversas escalas espaciais, permitindo ao computador lidar com vastas quantidades de dados ao alternar entre qualidade e quantidade no processo de geração de imagens. Técnicas de visualização tradicionais também foram testadas e a técnica de corte se mostrou fundamental, principalmente para a exploração direta do interior do modelo, mas também para a extração de dados voltados a análise microestrutural estereológica. / Dissertação (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:30:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 01358.pdf: 2007506 bytes, checksum: f62b3c2bb7a11dd087227232b25a04d3 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares, Sao Paulo

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:26:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:04:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Foi feito o estudo da propagação de pulsos laser através de um sistema amplificador de pulsos ultracurtos com meios dispersivos e modificadores de banda espectral. Deu-se ênfase à concepção de um alargador (ou alongador) de pulsos ultracurtos para substituir o já existente no sistema CPA híbrido de Ti:Safira/Cr:LiSAF em operação no Centro de Lasers e Aplicações do IPEN/CNEN-SP. Fez-se o desenvolvimento teórico e o estudo de um alongador temporal do tipo Öffner, livre de aberrações esféricas, objetivando obter uma razão de alargamento superior à existente no sistema em operação. Estudou-se também a influência das componentes de fase do sistema na duração final dos pulsos amplificados, e o sistema atual teve seus componentes limitantes de largura de banda mapeados, com o objetivo de conhecer as condições nas quais um novo alongador temporal deve ser inserido no sistema. Com base nessas medidas, foram implementadas rotinas computacionais para se determinar as consequências da passagem de um pulso por um componente limitante de largura de banda. / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:31:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:04:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 01402.pdf: 2037029 bytes, checksum: 0aeb11d232f899f22a9ef9076c165456 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP