Memoria para optar al título de Químico / Los calixarenos son moléculas macrocíclicas compuestas de unidades fenólicas, conectadas por puentes de metileno, que forman una cavidad hidrofóbica capaz de generar complejos de inclusión con una gran variedad de iones o moléculas. Los calixarenos son particularmente atractivos para el desarrollo de receptores, a través de la incorporación de numerosos grupos funcionales y ligandos en la estructura del macrociclo. En esta tesis, se obtuvieron calixarenos modificados en el extremo superior (upper rim) e inferior (lower rim): dipropil calix[4]areno (2), diformil calix[4]areno (3), 5,17- bis(2,2-dicianovinil)-11,23-Tetra-tert-butil-25,27-di(propoxi)-26,28-dihidroxicalix[4]areno (4). Por medio de la modificación sólo de la parte inferior (lower rim), introduciendo heterociclos de benzoimidazol, benzotiazol y benzoxazol a través de un grupo tioacetoamido, se obtuvieron los siguientes calix[4]arenos: 5,11,17,23-tetra-terc-butil-25,27-bis-(2-[2- benzoimidazol-2-ilsulfanil)acetoamido]etoxi)-26,28-dihidroxicalix[4]areno (8); 5,11,17,23- Tetra-terc-butil-25,27-bis-(2-[2-benzotiazol-2-ilsulfanil)acetoamido]etoxi)-26,28-dihidroxi calix[4]areno (9); 5,11,17,23-Tetra-terc-butil-25,27-bis-(2-[2-benzoxazol-2-ilsulfanil) aceto amido]etoxi)-26,28-dihidroxicalix[4]areno (10). Los derivados de calixarenos (8)-(10) fueron utilizados para un estudio de complejación de iones a través de mediciones de espectroscopia de fluorescencia en metanol. Los cationes estudiados son todos divalentes, se encuentran como sales de perclorato: Ca2+, Cd2+, Co2+, Cu2+, Pb2+, Ni2+, Mg2+,Mn2+, Co2+, Fe2+, Zn2+. Los aniones estudiados presentan diferentes geometrías moleculares y se utilizaron las sales de tetrabutilamonio : HSO4 -, I-, N3 -, NO3 -, NO2 -, SCN-, ClO4 -, Br-, Cr2O7 2-, CN-, Cl-, CH3COO-, CF3SO3 -. Los resultados de estos estudios para aniones muestran altos valores de constantes de asociación: 13677 M-1-9211 M-1 para el calix[4]areno (8), 9256 M-1-9968 M-1 para el derivado de calix[4]areno (9) y 10432 M- 1-8336 M-1 para el derivado de calix[4]areno (10) con dicromato e ioduro, respectivamente. Estos complejos de inclusión presentan estequiometría 1:1. Con respecto a los cationes la mayor interacción para los derivados (8), (9) y (10) se refleja en los complejos de inclusión formados con plomo, uno de los metales más tóxicos. La estequiometría es 1:1 al igual que para los aniones, y sus constantes de asociación corresponden a 10717 M-1, 7933 M-1 y 13700 M-1, respectivamente. Las constantes de asociación fueron obtenidas por el método no lineal descrito y corroboradas por el método lineal de Benesi-Hildebrand / Calixarenes are macrocyclic compounds composed of phenolic units, connected by methylene bridges, to form a hydrophobic cavity that is capable of generating inclusion complexes with a variety of molecules and ions. Calixarenes are particularly attractive scaffolds for receptor development, through the incorporation of numerous functional groups and ligands. In this thesis was obtained several calixarenes modified in the upper rim and lower rim: dipropoxy calix[4]arene (2), diformyl calix[4]arene (3), 5,17-bis(2,2-dicyanovinyl)- 11,23-Tetra-tert-butyl-25,27-di(propoxy)- 26,28- dihidroxycalix[4]arene (4). Through the modification only of the lower rim introducing heterocycles benzoimidazolyl, benzothiazolyl and benzoxazolyl through a group thioacetoamide were obtainded: 5,11,17,23-Tetra-tertbutyl- 25,27-bis-(2-[2-benzimidazole-2-ylsulfanyl) acetoamido] ethoxy)-26,28-dihidroxy calix[4]arene (8); 5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,27-bis-(2-[2-benzothiazol-2-ylsulfanyl) aceto amido]ethoxy)-26,28-dihydroxycalix[4]arene (9); 5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,27-bis-(2-[2- benzoxazol-2-ylsulfanyl)acetoamido]ethoxy)-26,28-dihidroxycalix[4]arene (10). Subsequently performed studying ion complexation by fluorescence spectroscopy with the derivatives (8)-(10) in methanol, these derivatives calixarenes bearing benzoimidazolyl, benzothiazolyl and benzoxazolyl by an thioacetoamide group. The ions used are divalent cations perchlorate salts such as Ca2+, Cd2+, Co2+, Cu2+, Pb2+, Ni2+, Mg2+,Mn2+, Co2+, Fe2+, Zn2+ and anions of different molecular geometries tetrabutylammonium salts, such F-, HSO4 -, I-, N3 -, NO3 -, NO2 -, SCN-, ClO4 -, Br-, Cr2O7 2-, CN-, Cl-, CH3COO- CF3SO3 -. These calixarenes as host molecules are of interest because they exhibit good association constants, the values are 13677 M-1 to 9211 M-1to calix[4]arene (8), 9256 M- 1 to 9968 M-1to calix[4]arene (9) and 10432 M- 1 to 8336 M-1to calix[4]arene (10) with dichromate and iodide, respectively and all inclusion complexes with these anions show stoichiometry1:1. The situation of the derivatives with cations show that most interaction is with lead, and its inclusion complex with stoichiometry 1:1 and constant association correspond to 10717 M-1, 7933 M-1 and 13700 M-1. The values of the association constants were obtained by the nonlinear method described and corroborated by the linear method of Benesi-Hildebrand / Fondecyt

Memoria para optar al título de Químico / Los calixarenos son compuestos macrocíclicos preparados a partir de la condensación de fenoles sustituidos y aldehídos, los cuales pueden presentar diversas conformaciones y proporciona un gran número de cavidades únicas con diferentes tamaños y formas. Son moléculas muy útiles para el desarrollo de receptores fluorescentes capaces de reconocer moléculas por la incorporación de grupos sensores adecuados. El desarrollo de moléculas capaces de reconocer moléculas selectivamente es un desafío importante en el campo de la química supramolecular. Así, diferentes grupos capaces de formar puentes de hidrogeno y donores de electrones se han incorporado en los calixarenos con el propósito de sintetizar molecular capaces de formar complejos de inclusión con aniones y cationes. En el presente trabajo se informa la obtención de seis calix[4]arenos con puentes bis-tiourea unidos a heterociclos. Las síntesis fueron llevadas a cabo mediante la reacción del diisotiocianatocalix[4]areno (4) con benzotiazoles e indoles sustituidos en diferentes posiciones con aminas primarias. Los calix[4]areno 5, 6 y 10 se obtuvieron con porcentajes cercanos al 45%, los calix[4]areno derivados 7 y 8 se obtuvieron con porcentajes cercanos al 30% y el calix[4]areno 9 fue el que se obtuvo con el menor porcentaje (20%). Todos los derivados de calix[4]areno fueron caracterizados por espectroscopia 1H-RMN y COSY. De estos estudios espectroscópicos se pudo determinar que los calix[4]areno 5 y 7 se encuentra en conformación cono y los calix[4]areno 6, 8, 9 y 10 se encuentran en conformación cono aplanado / Calixarenes are macrocyclic compounds prepared from the condensation of substituted phenols and aldehydes, which may present varying shapes and provides a large number of single cavities with varying sizes and shapes, so they are useful molecules for development of fluorescent receptors able of recognize molecules by incorporating appropriate sensors groups. The development of molecules able of selectively recognizing molecules is important in the field of supramolecular chemistry, challenge to accomplish this different groups able of forming hydrogen bonds and electron -donor weak are incorporated in the calixarene in order to synthesize molecular able to form inclusion complexes with anions and cations . In this thesis the preparation of six calix[4]arene bridged bis- thiourea is reported. The syntheses were carried out by the reaction of di - isothiocyanatecalix[4]arene (4) with different positions substituted heterocyclic primary amines . The calix[4]arene 5,6 and 10 were obtained with percentages close to 45 % , the calix[4]arene 7 and 8 were obtained with a percentage close to 30 % and the calix[4]arene 9 was obtained with the lowest percentage (20%). All derivatives of calix[4]arene were characterized by spectroscopy 1H-NMR and COSY, which could also be determined that the calix[4]arene 5 and 7 is located in the cone conformation and the calix[4]arene 6, 8, 9 and 10 are in flattened cone conformation / Fondecyt