Orientador: Ana Flavia Nogueira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T16:04:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lomba_BrunoStelutti_M.pdf: 2789085 bytes, checksum: c5cf56c110af4564ce46cde2fd239d4f (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Nanotubos de carbono de paredes simples (SWNT) têm atraído grande interesse devido a sua aplicação em diversas áreas de pesquisa, incluindo novos materiais e dispositivos optoeletrônicos. Entretanto uma boa dispersão destes materiais é um fator necessário na obtenção de filmes homogêneos, com menor grau de agregação para se obter dispositivos com maior desempenho. Neste trabalho, foi realizada uma modificação química das extremidades e defeitos dos SWNT com grupos tiofenos com a finalidade de melhorar a interação do nanotubo de carbono com a matriz polimérica de poli(3-octiltiofeno) (POT). De fato, células solares com melhor desempenho foram obtidas. O SWNT modificado e seu compósito com POT foram caracterizados por espectroscopia Raman, espectroscopia no infravermelho, espectroscopia UV-VIS e voltametria cíclica. A melhor célula solar de heterojunção dispersa foi obtida usando 5 % m m de SWNT modificado (SWNT-TIOF), e apresentou potencial de circuito aberto (Voc), fotocorrente (Isc) e eficiência (h) de 0,75 V, 9,5 mA cm e 0,184 %, respectivamente. O uso de um derivado de indenofluoreno (DPIF) como camada transportadora de buraco no lugar do polietilenodioxitiofeno dopado com sulfato de poliestireno (PEDOT:PPS) também foi investigado. Os resultados iniciais indicam que o uso dessa camada pode ser uma tentativa interessante para melhorar o Voc de células solares orgânicas / Abstract: Single-wall carbon nanotubes (SWNT) have attracted great interst for applications in a variety of research areas, including electronics and functional materials. However, a good dispersion of these materials is a demanding factor in order to obtain more homogeneous and less bundled films for constructing devices. In this report we describe how a covalent modification with thiophene groups at the edges and defects of SWNT can improve interaction with a polymer matrix, resulting in solar cells with improved performance. The modified SWNT and its composite with poly(3-octylthiophene) were characterized by Raman, Infrared and UV-VIS spectroscopies and cyclic voltammetry. The best bulk heterojunction solar cell was obtained using 5 wt % of the modified carbon nanotube (SWNT-THIOP) and shows open circuit voltage (Voc), photocurrent (Isc) and efficiency (h) of 0.75 V, 9.5 mA cm e 0,184 %, respectively. The use of an idenofluorene derivative as a hole transport layer in replacement of the PEDOT:PPS was also investigated. The primary results indicate that the use of this layer can be an interesting approach to improve the open-circuit voltage in polymer/nanotube solar cells / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientadores: Ana Flavia Nogueira, Jonas Gruber / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T17:00:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Freitas_JilianNeide_D.pdf: 8511541 bytes, checksum: 16cafd5a8e1e1563c206ffa381e7c35a (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Este trabalho consistiu no desenvolvimento e caracterização de materiais para aplicação em células fotovoltaicas híbridas. No Capítulo I, uma introdução geral sobre o funcionamento e estado da arte de células solares, e sobre as propriedades de polímeros condutores e nanopartículas inorgâncias é apresentada. O Capítulo II contém os objetivos deste trabalho. No Capítulo III, foram investigados novos polímeros condutores, baseados na combinação de unidades fluoreno com unidades tiofeno e/ou benzeno. As propriedades fotofísicas, eletroquímicas e de transporte de cargas foram caracterizadas, e esses polímeros foram então combinados com um derivado solúvel de fulereno (PCBM) e os compósitos formados (heterojunção) foram aplicados em células solares com configuração ITO | PEDOT:PSS | Heterojunção | LiF | Al. A seguir, foram sintetizadas nanopartículas de CdSe com diferentes tamanhos, usando um método descrito na literatura. Essas partículas foram caracterizadas por medidas de absorção e emissão, voltametria cíclica (VC), difração de Raios-X (DRX) e microscopia eletrônica de transmissão (TEM), conforme apresentado no Capítulo IV. Os polímeros investigados inicialmente foram combinados com as nanopartículas de CdSe, e esses materiais foram utilizados na montagem de células solares híbridas. De modo geral, os dispositivos apresentaram valores baixos de fotocorrente, o que foi atribuído ao fato de as nanopartículas inorgânicas não transportarem elétrons de forma efetiva nesses dispositivos. A seguir, propôs-se um novo sistema, em que a heterojunção constitui na mistura ternária polímero/CdSe/PCBM. Esses dispositivos foram caracterizados por curvas de corrente-potencial e pela resposta espectral do sistema, mostrando resultados extremamente promissores. Os sistemas ternários foram então investigados por diversas técnicas, como absorção, emissão, DRX, VC, TEM e microscopia de força atômica, a fim de determinar a atuação de cada componente da mistura ternária quando aplicados nas células solares. Esses resultados são apresentados no Capítulo V. No Capítulo VI, novos polímeros condutores derivados do polifluoreno, contendo unidades funcionais como grupos piridina, ou compostos aromáticos do tipo "push-pull", foram sintetizados pelo método de Gilch. A estrutura desses polímeros foi desenhada visando sua aplicação nas células híbridas, combinandoos com as nanopartículas de CdSe previamente sintetizadas. Esses materiais foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de hidrogênio, espectroscopia no Infravermelho com transformada de Fourier. cromatografia por permeação em gel, análises térmicas e medidas eletroquímicas e de fotofísica. No Capítulo VII, propôs-se a introdução de um corante orgânico comercial (Disperse Red 1), como terceiro componente em uma mistura de poli(fluorenilenovinileno) e PCBM, visando aumentar a absorção de luz pela camada ativa do dispositivo. Foi realizado um extenso estudo usando técnicas fotofísicas e eletroquímicas para investigar o efeito da adição do corante, bem como determinar quais os tipos de processos (transferência de elétrons ou energia) ocorrem no sistema ternário. Finalmente o Capítulo VIII contém as principais conclusões deste trabalho e perspectivas de continuação para esta linha de pesquisa. / Abstract: This PhD Thesis investigated the development and characterization of new materials aiming at the application in hybrid solar cells. In Chapter I, a general introduction on the working principles and state-of-the-art of the organic solar cells, properties of the conducting polymers and the inorganic nanoparticles are presented. Chpater II highlights the aims of this work. In Chapter III, new conducting polymers based on the combination of fluorene, thiophene and/or benzene units are investigated. The photophysical and electrochemical characteristics, and charge mobility, are discussed. The polymers were also combined with a soluble fullerene derivative (PCBM) and these composites were used as active layer in bulk-heterojunction solar cells with the following configuration: ITO | PEDOT:PSS | Heterojunction | LiF | Al. Then, CdSe nanoparticles with different sizes were synthesized using a well-established method, and characterized using absorption and emission measurements, cyclic voltammetry (CV), X-ray diffraction (XRD) and transmission electron microscopy (TEM), as presented in Chapter IV. The previously characterized polymers were combined with the CdSe nanoparticles, and the nanocomposites were used to assemble hybrid solar cells. The devices showed very low photocurrent values, which were attributed to a poor electronic transport in the nanoparticles phase. Thus, a new system was suggested, based on a mixture of polymer/CdSe/PCBM. The photocurrent-potential curves and spectral response of the devices assembled with the ternary systems were evaluated, leading to very promising results. The absorption, emission, XRD, CV, TEM and atomic force microscopy measurements of the films were also performed to investigate/elucidate the role of each component in the ternary systems, as discussed in Chapter V. In Chapter VI, new conducting polymers based on poly(fluorenylenevinylene) containing functional units, such as pyridine or push-pull type aromatic units, were synthesized via the Gilch route. The structures of these materials were designed aiming at their application in hybrid solar cells, in combination with the previously synthesized CdSe nanoparticles. The polymers were characterized by magnetic nuclear resonance, Fourier transform infrared spectroscopy, gel permeation chromatography, and thermal, electrochemical and photophysical measurements. These polymers were combined with CdSe and/or PCBM and used as active layer in solar cells. In Chapter VII the addition of the commercial organic dye Disperse Red 1 in the mixture of poly(fluorenylenevinylene)/PCBM to enhance the light absorption in the active layer was investigated. A systematic study using photophysical and electrochemical measurements was performed in order to elucidate the effect of the dye addition, as well as the energy or electron transfer processes in this new ternary system. Finally, Chapter VIII summarizes the main conclusions of this work and highlights some perspectives for this exciting research filed. / Doutorado / Quimica Inorganica / Doutor em Ciências