Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-23T13:25:50Z No. of bitstreams: 1 Rodrigo Albuquerque.pdf: 737432 bytes, checksum: 3351ed8449f3bb0f3c8410fe64500d25 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-23T13:25:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodrigo Albuquerque.pdf: 737432 bytes, checksum: 3351ed8449f3bb0f3c8410fe64500d25 (MD5) Previous issue date: 2006 / Recentemente, o desenvolvimento de tecnologias eficientes visando à redução dos óxidos de nitrogênio, em regeneradores de unidades de craqueamento catalítico em leito fluidizado, tem se tornado uma grande preocupação, devido aos rigorosos limites de emissão impostos pela legislação ambiental. Como a maioria das refinarias utiliza promotores de combustão, os catalisadores de redução devem operar em presença de monóxido de carbono e devem ser capazes de remover ambos os poluentes. Os óxidos metálicos suportados têm sido considerados como substituintes apropriados para os catalisadores à base de metais nobres. Entre eles, o cobre tem sido apontado como uma espécie ativa muito atrativa para a reação. Além disso, observou-se que a adição de um segundo metal melhora o desempenho catalítico dos materiais e que o suporte desempenha um papel importante na reação. Considerando estes aspectos, neste trabalho foi estudada a influência de diferentes suportes (ZrO2, CeO2 e ZrO2 -CeO2), no desempenho de catalisadores à base de cobre e ferro na redução catalítica de óxidos de nitrogênio usando monóxido de carbono como agente redutor. Os suportes foram preparados por técnicas de precipitação e os metais foram impregnados a partir de soluções de acetato de cobre e nitrato de ferro, seguido de calcinação a 450ºC. As amostras foram caracterizadas por análise química, análise térmica diferencial, termogravimetria, difração de raios X, medida de área superficial específica, espectroscopia por reflectância difusa na região do ultravioleta e visível, espectroscopia no infravermelho por transformadas de Fourier de monóxido de carbono quimissorvido, redução por hidrogênio à temperatura programada e espectroscopia fotoeletrônica de raios X. Os catalisadores foram avaliados, na faixa de 150 a 500ºC, na redução do óxido nítrico com monóxido de carbono. Observou-se que o suporte à base de zircônio era constituído das fases tetragonal e monoclínica e o óxido de cério da fase cúbica. Foi observado que o cério estabilizava a fase tetragonal do óxido de zircônio no suporte misto. Em todas as amostras, as áreas superficiais específicas foram próximas a 100 m2.g-1. Os resultados de XPS mostraram que o estado de oxidação do cobre era função do suporte usado. Entretanto, independente do suporte utilizado, a adição de ferro modificou as propriedades químicas do cobre favorecendo a formação de espécies mais redutíveis na superfície do catalisador. Os catalisadores contendo os dois metais mostraram-se mais ativos, seguidos por aqueles contendo ferro e cobre. O desempenho superior do catalisador bimetálico suportado em óxido de cério foi atribuído à capacidade dos metais em facilitar o ciclo redox, que ocorre durante a reação de redução do óxido nítrico com monóxido de carbono. / Salvador

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present dissertation describe, initially, the synthesis of a new series of 4,4,4-trichloro-1-aryl-1,3-butanediones (3a-l) [Cl3CCOCHRCOR1], where R=H, CH3 and R1 = Ph, 4-CH3Ph, 3-OCH3Ph, 4-OCH3Ph, 4-FPh, 4-ClPh, 4- BrPh, 4-4 Bifenyl, 4-NO2Ph, 1-naftyl e 2-naftyl, from the hydrolysis reaction of the b-alcoxivinil trichloromethyl ketones, obtained through the acylation of acetals with trichloroacetyl chloride. This method which represent the most effective form of obtainment of the compounds chloride dicarbonylic. The series of the compounds was obtained with great yields between 76-92%. The structures of compounds were determined by 1H NMR and 13C NMR spectroscopy, CG-MS and infra red analyses and, in some cases, X-rays diffraction. From the data obtained in the X-ray diffraction, was realized a structural study of diketones. This data furnished important informations about bond length, bond and dihedral angles in the crystalline form of compounds. Furthermore, the experimental crystallographic data were compared with data obtained from semi-empirical AM1calculations. Finally, were described the coordination reactions of dicarbonylic compounds with metallic nucleus of copper (II) and iron (III), for best of our knowledge, these compounds have not been described in the literature. The compounds were obtained in a shape of fine dust and identified per infra red spectroscopy. / A presente dissertação descreve, inicialmente, a síntese de uma nova série de 4,4,4-tricloro-1-aril-1,3-butanodionas (3a-l) [Cl3CCOCHRCOR1], onde R=H, CH3 e R1 = Ph, 4-CH3Ph, 3-OCH3Ph, 4-OCH3Ph, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-4 Bifenil, 4-NO2Ph, 1-naftil e 2-naftil, a partir da reação de hidrólise das b- alcoxivinil triclorometil cetonas, obtidas via reação de acilação de acetais com cloreto de tricloro acetila, método este que representa a forma mais eficaz de obtenção de dicarbonílicos clorados. A série dos compostos foi obtida com ótimos rendimentos entre 76-92%. Os compostos citados foram caracterizados utilizando RMN 1H, 13C, espectrometria de massas, espectroscopia de infravermelho e difração de raios-X. Ainda, de posse dos dados obtidos por difração de raios-X foi realizado um estudo estrutural das dicetonas obtendo informações importantes no que diz respeito a comprimentos, ângulos de ligações e conformações mais estáveis. Desta forma foi possível comparar os dados experimentais obtidos com o método semi-empírico AM1. Numa etapa posterior, são descritas as reações de coordenação dos dicarbonílicos obtidos com núcleos metálicos de cobre (II) e ferro (III), estes também inéditos. Os compostos foram obtidos na forma de pós finos e identificados por espectroscopia de infravermelho.

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-06-22T12:03:35Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1380314 bytes, checksum: 683950e1b26f10fa6d53f4f4ca7f5c4b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-22T12:03:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1380314 bytes, checksum: 683950e1b26f10fa6d53f4f4ca7f5c4b (MD5) Previous issue date: 2003-02-24 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Este trabalho foi realizado com o objetivo de: i) analisar as frações de Cu, Fe, Mn e Zn em amostras de solos cultivados com eucalipto, em condições naturais e após a aplicação de doses desses nutrientes aos solos; ii) verificar quais delas estão disponíveis para as plantas em algumas classes de solos de Minas Gerais; iii) avaliar o poder de suprimento dos solos (incluindo o B) e iv) estudar a dinâmica de retenção das frações dos micronutrientes catiônicos após sua aplicação. Para tanto, na primeira fase amostras superficiais de 15 solos foram caracterizadas e extraídas as frações dos micronutrientes Cu, Fe, Mn e Zn: trocável (Tro), matéria orgânica (MO), óxidos de Mn (OxMn), de Fe amorfo (OxFeA) e cristalino (OxFeC) e a fração residual (Res). Os teores disponíveis foram extraídos com Mehlich-1, Mehlich-3 e DTPA pH 7,3. Numa segunda fase, 14 amostras de diferentes solos foram incubadas por 15 dias com as doses isoladas de 0,5, 2,0, 10,0, 5,0 e 5,0 mg/dm 3 de B, Cu, Fe, Mn e Zn, respectivamente, com um tratamento sem os micronutrientes citados, e outro com todos eles juntos, sempre na presença dos demais nutrientes essenciais à planta. Em seguida, as amostras foram cultivadas com milho por três ciclos de crescimento de 30 dias e os micronutrientes analisados na parte aérea das plantas. Os tratamentos constituíram um fatorial de 14 x 7, com 3 repetições em blocos ao acaso. Após cada cultivo, fez-se a extração das formas disponíveis pelos extratores CaCl 2 5 mmol/L (para B), DTPA e Mehlich-1. Os teores totais tiveram as seguintes distribuições: para Cu: Cu-Tro(0,0%) < Cu- MO(2,4%) < Cu-OxMn(6,1%) < Cu-OxFeA(15,4%) < Cu-OxFeC(15,6%) < Cu- Res(60,4%); para Fe: Fe-Tro(0,00%) < Fe-MO(0,02%) < Fe-OxMn(0,45%) < Fe- OxFeA(5,7%) < Fe-Res(20,2%) < Fe-OxFeC(73,7%); para Mn: Mn-MO(1,6%) < Mn-OxFeA(7,9%) < Mn-Tro(12,7%) < Mn-OxMn(13,4%) < Mn-OxFeC(14,5%) < Mn-Res(49,9%); e para Zn: Zn-Tro(0,5%) < Zn-MO(0,7%) < Zn-OxFeA(2,3%) < Zn-OxMn(3,1%) < Zn-OxFeC(8,4%) < Zn-Res(84,9%). Os micronutrientes variaram sua distribuição no solo em função da textura e das classes de solo utilizadas. Os extratores foram altamente correlacionados entre si nas extrações de Cu, Mn e Zn. As frações Cu-MO, Fe-Tro, Mn-Tro e Zn-Tro explicaram a maior parte da variação dos teores nativos das formas disponíveis. Os micronutrientes aplicados se distribuíram nas frações Cu-MO, Cu-OxMn e Cu-OxFeA; Fe-Tro; Mn-Tro; Zn-Tro, Zn-MO, Zn-OxMn e Zn-Res. Os extratores discriminaram bem os tratamentos usados; apenas o CaCl 2 5 mmol/L mostrou tendência consistente de esgotamento do B com os cultivos sucessivos e somente o Cu apresentou resposta significativa em produção de matéria seca. Os extratores DTPA e Mehlich-1 se diferenciaram mais fortemente na extração do Fe. Após a aplicação dos micronutrientes, as frações Cu-MO e Cu-OxMn, Mn-Tro e Mn-OxMn, Zn-Tro e Zn-OxMn explicaram a maior parte dos teores disponíveis recuperados por DTPA e Mehlich-1. As plantas de milho extraíram o Cu das frações Cu-OxMn e Cu-MO, o Fe da fração Fe-OxFeA, o Mn das frações Mn-Tro e Mn-OxMn e o Zn da fração Zn-Tro. Os teores disponíveis de Cu, Mn e Zn tiveram um ajuste adequado com conteúdo na planta, ao contrário dos teores de Fe. O DTPA ou Mehlich-1 pode ser usado com igual eficiência apenas na estimativa dos teores disponíveis de Cu, Mn e Zn, nas condições em que esse estudo foi realizado. / The aims of this work were: i) to analyze the fractions of Cu, Fe, Mn and Zn in soil samples from eucalyptus plantations under natural conditions and after addition of these micronutrients to soil, ii) to verify what fractions are available to plants in some classes of Minas Gerais State soils, iii) to evaluate the supplying power of the soils for these micronutrients (including B), and iv) study the dynamics of cations retention after their addition to soils. On the first phase, superficial samples from 15 soils were characterized and extracted for determination of Cu, Fe, Mn and Zn in fractions: exchangeable (Ex), organic matter (OM), Mn oxides (MnOx), amorphous Fe oxides (AmFeOx), crystalline Fe oxide (CFeOx) and residual fraction (Res). Availability of Cu, Fe, Mn and Zn in the soils were determined by using DTPA pH 7.3, Mehlich-1 and Mehlich-3 extractors. On the second phase, 14 samples from different soils were incubated for 15 days after addition of single doses (0.5, 2.0, 10.0, 5.0 and 5.0 mg/dm 3 for B, Cu, Fe, Mn and Zn, respectively in five treatments), addition of one mix of all doses in one treatment and absence of all doses in one treatment. For all seven treatments the remaining essential nutrients were added xjointly with the treatments. Then, the samples were used for growing corn in three sequential growth cycles of 30 days each, with the micronutrients analysed in the plant shoots. The experimental design was a factorial 14 x 7 x 3 (14 soils, 7 treatments, 3 replications) in entirely randomized blocks. After each growth cycle, the available forms of Cu, Fe, Mn and Zn were extracted with DTPA and Mehlich-1 and B extracted with CaCl 2 5 mmol/L. Distribution of the micronutrients in the fractions was: Cu-Ex(0,0%) < Cu-OM(2,4%) < Cu-MnOx(6,1%) < Cu-AmFeOx(15,4%) < Cu-CFeOx(15,6%) < Cu-Res(60,4%) for Cu; Fe-Ex(0,00%) < Fe-OM(0,02%) < Fe- MnOx(0,45%) < Fe-AmFeOx(5,7%) < Fe-Res(20,2%) < CFeOx(73,7%) for Fe; Mn- OM(1,6%) < Mn-AmFeOx(7,9%) < Mn-Ex(12,7%)< Mn-MnOx(13,4%) < Mn- CFeOx(14,5%) < Mn-Res(49,9%) for Mn; and Zn-Ex(0,5%) < Zn-OM(0,7%) < Zn- AmFeOx(2,3%) < Zn-MnOx(3,1%) < Zn-CFeOx(8,4%) < Zn-Res(84,9%) for Zn. The distribution of micronutrients in the soil was variable due to the soil texture and the different soil classes used. The extractors were highly correlated among themselves for Cu, Mn and Zn. The Cu-OM, Fe-Ex, Mn-Ex and Zn-Ex fractions were responsible for most of the variation in the native contents of the available forms of these micronutrients in the soils. The added micronutrients were distributed in the Cu- OM, Cu-MnOx, Cu-AmFeOx; Fe-Ex; Mn-Ex; Zn-Ex, Zn-OM, Zn-MnOx e Zn-Res fractions. The extractors were able to discriminate the treatments used. Only CaCl 2 5 mmol/L showed a consistent tendency of exhaustion for B in the soil after the sequential growth cycles. Only Cu showed significant response related to dry matter yield. The extractors DTPA and Mehlich-1 showed strong difference as related to Fe extraction. After addition of the micronutrientes, the Cu-OM, Cu-MnOx, Mn-Ex, Mn- MnOx, Zn-Ex and Zn-MnOx fractions were responsible for most of the available contents recovered by DTPA and Mehlich-1. Corn plants extracted Cu from the Cu- MnOx and Cu-OM fractions; Fe from the Fe-AmFeOx fraction; Mn from the Mn-Ex and Mn-MnOx fractions; and Zn from Zn-Ex fraction. The available contents of Cu, Mn and Zn were well adjusted to contents in the plant, contrary to what happened for Fe. DTPA or Mehlich-1 may be used efficiently only for estimating availability of Cu, Mn e Zn, under the conditions used in this work.