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Nanopartículas de sílica com complexos de lantanídeos : sondas luminescentes para aplicações em imunoensaios ultra-sensíveisBELIAN, Mônica Freire January 2004 (has links)
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Previous issue date: 2004 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Visando a preparação de sondas luminescentes para aplicações em imunoensaios
heterogêneos, foram sintetizados 36 compostos de coordenação de lantanídeos (Eu3+,
Tb3+ e Gd3+) utilizando éteres coroa (12-coroa-4 e 15-coroa-5) e alguns ligantes bi e
tridentados (bipiridina, fenantrolina e terpiridina), onde 30 destes ainda não descritos na
literatura. Estes complexos foram caracterizados por análise elementar, ponto de fusão,
análise termogravimétrica e métodos espectroscópicos (espectroscopia de absorção
eletrônica, infravermelho, excitação e emissão). Os dados da análise elementar sugerem
as fórmulas químicas propostas. O estudo espectroscópico revelou uma nova classe de
compostos com vasta aplicabilidade devido a propriedades de sublimação, solubilidade
e forte luminescência em meio aquoso.
As moléculas de água presentes no [Ln(coroa).4H2O].3Cl], onde Ln = Eu3+, Tb3+
e Gd3+, coroa = 12-coroa-4 ou 15-coroa-5, foram substituídas por ligantes
heterobi(tri)aris, como mostra os espectros na região do ultravioleta e infravermelho.
Esta substituição foi feita com a finalidade de obter um sistema com alta solubilidade,
estabilidade química e luminescência em meio aquoso. Apenas os sistemas Tb-coroaterpiridina
mostraram estas propriedades, sugerindo uma promissora aplicação em
ensaios imunológicos.
Para usar os compostos em imunoensaios heterogêneos preparou-se partículas de
sílica nanométricas em três tamanhos diferentes (60, 150 e 300 nm), e estas foram
funcionalizadas a partir do sililante 3-aminopropil-trimetoxisilano (APTS)
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Estudo da influencia das condições de síntese no tamanho de partícula de látices de poliestireno e poli(metilmetacrilato) e incorporação de complexos de latanídeosSILVA, Sidicleia Bezerra Costa 31 January 2008 (has links)
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Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A polimerização em emulsão é um processo utilizado na produção de látex
sintéticos. A técnica é muito utilizada, pois permite a produção de grande variedade de
polímeros, permitindo o controle das propriedades físico-químicas e morfológicas do
látex. A concentração do monômero, iniciador, fluxo de nitrogênio, velocidade de
agitação e a temperatura são fatores que influenciam na polimerização em emulsão livre
de surfactante, afetando o tamanho e a dispersão das partículas. Neste trabalho foram
sintetizadas nanopartículas monodispersas de poliestireno e poli(metilmetacrilato), e
posteriormente, complexos de lantanídeos para incoporação no látex. As condições
sintéticas foram estudadas através de planejamentos fatoriais, onde a concentração do
monômero, iniciador e volume de água foram fixadas e a temperatura, fluxo de
nitrogênio, velocidade de agitação e tempo de polimerização foram variados, isto para
avaliar a interferência destes no tamanho e dispersão das partículas. Para os ensaios com
poliestireno com menor dispersão de diâmetro foram obtidos nas seguintes condições:
temperatura de 80 ºC, fluxo de N2 2 L.min-1 e velocidade de agitação de 300 rpm,
gerando partículas de 549,70 ± 51,22nm. Para o ensaio do poli(metilmetacrilato), com
tempos de 1 hora e 1,5 hora, as melhores respostas foram obtidas em condições de
temperatura de 80 ºC, fluxo de 2 L.min-1 e velocidade de agitação de 420 rpm,
culminando em partículas de tamanhos variados: 163,59±15,09nm, em 1 hora, e
145,32±11,63 nm, em 1,5 hora. O polímero escolhido para formar o caroço das
partículas foi o poli(metilmetacrilato), isto devido as partículas sintetizadas
(148,34±13,05 nm) apresentarem o menor desvio padrão. As nanopartículas formadas a
partir da polimerização de estireno na presença do caroço de poli(metilmetacrilato)
apresentaram uma boa dispersão. Numa segunda etapa, incorporaram-se complexos de
lantanídeos durante a polimerização do metil-metacrilato e do estireno, para avaliar a
influência destes na distribuição das partículas. Os complexos sintetizados ecaracterizados foram [Eu(btfa)3.(H2O)4], [Ln(btfa)3(fen)] e [Ln(12-coroa-4)(fen)2],
onde: btfa=4,4,4-trifluoro-1-fenil-1,3-butanodiona; fen=1,10 -fenantrolina e Ln=Eu(III)
e Tb(III). O complexo [Eu(btfa)3.(H2O)4], que não possui em sua estrutura fen, quando
incorporado nas partículas de poli(metilmetacrilato), apresentou uma distribuição de
tamanho bimodal, além de boa intensidade de luminescência. Após diálise dos látices
com complexos incorporados, todos apresentaram auto-ordenamento e iridescência.
Com o recobrimento das partículas utilizando o poliestireno, observou-se uma supressão
da luminescência, isto devido a camada polimérica reduzir a excitação do complexo,
presente no caroço, reduzindo a intensidade de emissão do mesmo. Quanto a
intensidade de luminescência, todos os complexos foram afetados quando incorporados
diretamente no poliestireno, isto devido o polímero apresentar uma banda larga de
emissão na região das transições de maior intensidade dos íons Eu(III) (612 nm) e
Tb(III) (540 nm). As nanopartículas que apresentaram caroço de poliestireno e casca de
poli(metilmetacrilato) com os complexos incorporados apresentaram intensa
luminescência, sugerindo a presença dos compostos na casca ou na segunda fase da
partícula poli(metilmetacrilato)
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Síntese e Estudo Espectroscópico de Complexos de Íons Lantanídeos Incorporados em Materiais Híbridos Orgânicos-InorgânicosPereira de Lima, Patrícia January 2007 (has links)
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Previous issue date: 2007 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho dois novos complexos de európio e gadolínio com ligantes b-
dicetonas, [Ln(btfa)3(4,4'-bpy)(EtOH)] (Ln = Eu, Gd; 4,4'-bpy = 4,4'-bipiridina; btfa
= 4,4,4-trifluoro-l-phenil-1,3-butanodiona), foram sintetizados e incorporados em um
material híbrido orgânico-inorgânico. As fórmulas gerais desses complexos foram
confirmadas através de difração de raios-X de monocristal e de análise elementar. A
matriz híbrida orgânica-inorgânica usada para incorporar estes complexos, denominada
di-ureiasil, consiste de um esqueleto silicioso covalentemente ligado, através de pontes
de uréia, a cadeias de polioxietileno de baixo peso molecular. Este híbrido apresenta
uma banda larga de emissão entre 380-650 nm, a qual é atribuída a uma convolução de
recombinação radiativa de pares doadores-receptores que ocorrem nos grupos NH/C=O
da uréia e a defeitos relacionados ao oxigênio, O−O−Siº(CO2) nos nanodomínios
siliciosos.
Os complexos [Eu(TPI)3·3H2O] e [Eu(TPI)3·2TOPO] (TPI = 3-fenil-4-(4-toluil)-
5-isoxazolona; TOPO = óxido de tri-n-octilfosfina), e [Tb(acac)3.3H2O] (acac =
acetilacetonato) também foram incorporados no di-ureiasil. A incorporação dos
complexos no di-ureiasil foi feita através do método sol gel de hidrólise convencional,
solvólise de ácido acético e via sol-gel usando HCl como catalisador com concentrações
1,0, 1,5 e 2,0 mol/L. O último método mencionado também foi usado para preparar a
matriz não dopada. Os híbridos foram investigados por espectroscopia de absorção no
infravermelho, difração de raios-X, ressonância magnética nuclear de 13C, 29Si e 31P e
espectroscopia de fotoluminescência.
Os rendimentos quânticos de emissão dos híbridos não dopados preparados via
sol-gel usando HCl como catalisador são cerca de 30-35% maiores do que aquele
preparado via hidrólise convencional. Também foi observado que os híbridos
incorporados com o complexo [Tb(acac)3.3H2O] preparados com HCl apresentaram
rendimento quântico de emissão maior do que aquele preparado via hidrólise
convencional sugerindo que este método é promissor para melhorar as propriedades
luminescentes destes compostos.
A baixa intensidade da banda de emissão do di-ureiasil observada nos espectros
de emissão dos híbridos incorporados com o complexo [Eu(btfa)3(4,4'-bpy)(EtOH)] e o
aumento no tempo de vida de luminescência, na eficiência quântica e no rendimento
quântico de emissão em comparação com este complexo isolado sugeriram um eficiente
canal de transferência de energia dos níveis emissores do híbrido (Si e N-H) para o íon
Eu3+. Estes resultados também sugerem a habilidade de coordenação da matriz híbrida
através do átomo de oxigênio da carbonila do híbrido substituindo a molécula de etanol
na primeira esfera de coordenação do íon Eu3+.
A geometria do estado fundamental do di-ureiasil não dopado e incorporado com
o complexo [Eu(btfa)3(4,4'-bpy)(EtOH)] foi otimizada pelo método AM1 e modelo
Sparkle, respectivamente. Com estas geometrias calculadas, pela primeira vez as taxas
de transferência de energia foram estimadas para um híbrido orgânico-inorgânico não
dopado e incorporando um complexo de íon lantanídeo.
O complexo [Eu(btfa)3(4,4'-bpy)(EtOH)] isolado e incorporado no híbrido foram
expostos a radiação no UV-A (360 nm), UV-B (320 nm) e UV-C (290 nm) durante 10
horas. Este estudo indicou que para este complexo ocorre fotodegração após exposição
nas três regiões. Os híbridos são praticamente 100% fotoestáveis sob excitação no UVA,
enquanto, sob excitação no UV-B e UV-C ocorre fotodegração nestes híbridos
demonstrando portanto o potencial uso destes materiais como dosímetros no UV-B e
UV-C. As consequências do processo de fotodegração observadas para estes compostos foram investigadas, mas até o presente momento nenhuma explicação para tal fenômeno
foi encontrada
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Uma Investigação teórica e experimental das propriedades luninescentes de novos complexos de lantanideos com B-cetoésteresPaula Teixeira de Souza, Ana January 2005 (has links)
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Previous issue date: 2005 / estudo teórico e experimental das propriedades luminescentes dos complexos
de európio (Eu3+), térbio (Tb3+) e gadolínio (Gd3+) com ligantes β-cetoésteres, Etil-
4,4,4-trifluoroacetoacetato (ETA), Etil acetoacetato (EAA), Metil-4-metoxiacetoacetato
(MMA) e Etil benzoilacetoacetato (EBA) revelou uma nova classe de complexos que
apresentam propriedades ópticas semelhantes aos complexos com ligantes β-dicetonas.
Estes compostos são, portanto, potencialmente úteis como dispositivos moleculares
conversores de luz.
Os complexos mostraram as transições características dos íons lantanídeos,
exceto o ligante EBA, onde a emissão típica do íon térbio na região do verde não foi
observada. O espectro de emissão dos complexos de gadolínio mostrou que os estados
tripletos dos ligantes são ressonantes com os estados excitados dos íons európio e
térbio, levando a uma eficiente transferência de energia intramolecular ligante-metal. A
otimização da geometria de coordenação obtida pelo modelo SMCL (Sparkle Model for
the Calculations of Lanthanide Complexes) indicou um ambiente químico de baixa
simetria ao redor do íon lantanídeo (C1), corroborando com os espectros de emissão,
particularmente no caso do íon európio em que a transição 5D0→7F0 está presente. Os
parâmetros de intensidades teóricos 4f-4f apresentaram boa concordância com os
valores experimentais. Os cálculos mostraram que o mecanismo de acoplamento
dinâmico co ) ( . .D Aλ
Ω é dominante
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Determinação da simetria de coordenação de alguns complexos de lantanídeos por difração de raios-x / Coordination symmetry studies in some lanthanide complex by X-ray diffractionSantos, Carlos de Oliveira Paiva 16 August 1983 (has links)
lantanídeos, visando a determinação da simetria de coordenação ao redor dos íons e sua comparação com prévias previsões espectroscópicas. As medidas de difração foram realizadas com um difratômetro de quatro círculos de geometria Kappa. Os dados cristalinos relevantes são: [Eu (TMU)6] (AsF6)3, TMU = C5H12N2O. Fórmula química: EuC30H72N12O6As3F18; cela unitária é cúbica, a = 18,000 (3)Åe V = 5832 (3)޵ grupo espacial: F23 número - 196 da Internacional Tables For X-Ray Crystallography; número de moléculas por cela unitária: Z = 4; coeficiente de absorção de massa para radiação de molibdênio: µ (MoKα)=27,4 cm-1; densidade calculada: Dc = 1,60 g.cm-3 Para um cristal de tamanho aproximadamente 0,25 x 0,25 x 0,30mm foram medidas 2309 reflexões. A média das intensidades das reflexões equivalentes por simetria de Laue foi calculada obtendo-se um total de 841 independentes, das quais, apenas 277 resultaram maiores que três vezes o desvio padrão estimado de contagem estatística. A estrutura se mostrou altamente desordenada e o modelo proposto refinou a um fator-R final de 13.8%. Os átomos de európio e arsênio estão localizados em posições especiais de simetria pontual local 23 (T) O Eu3+ está hexacoordenado através dos oxigênios das moléculas de TMU formando um octaedro regular de simetria pontual Oh. A distância európio-oxigênio é de aproximadamente 2,28 Å. [Ln (H2O)9] (CF3SO3)3, Ln=Nd or Ho. Fórmula química: LnC3H18O18F9S3; cela unitária hexagonal a=13,851 (4)Å, c=7,460(3)Å e V=1240(1) ޵ para Ln = Nd, e a=13,570 (2)Å, c=7,577 (1)Å e V=1208,5 (9)޵ para Ln=Ho; grupo espacial: P63/m número 176 da Internacional Tables For X-Ray Crystalography; número de moléculas por cela unitária: Z=2; coeficiente de absorção de massa para radiação de molibdênio: µ (MoKα) = 23,2 cm-1(Nd) e 34,8 cm-1 (ho); densidade calculada: Dc=2,02 g.cm-3 e 2,13 g.cm-3 respectivamente para Ln = Nd e Ho. De um cristal de forma cilíndrica de diâmetro e altura aproximadamente de 0,20 mm foram medidas 2098 reflexões para o complexo de Nd e 2400 para o de Ho. Após o calculo de média das reflexões equivalentes de Laue, obteve-se para o caso de Nd 685 reflexoes independentes das quais 636 com I > 3σ(I) e o fator-R final foi 2,64%. Para o complexo de holmio as figuras foram: 763 reflexões independentes, 676 com I > 3σ(I) e fator-R de 2,18%. Em ambos os casos as estruturas foram resolvidas pelos métodos de Patterson e do átomo pesado. As estruturas se mostraram isomorfas com a única diferença significativa sendo a distância lantanídeo-oxigênio de 2,49 Å para Nd e 2,42 para Ho. O íon lantanídeo é nonacoordenado através dos oxigênios das moléculas de água formando um prisma trigonal triencapuçado de simetria pontual cristalografica D3h. Todas as distâncias interatômicas estão dentro da faixa esperada, com exceção das distâncias C-F em ambos os casos que são um pouco curtas (1,31 Å) / We describe here the X-ray determination of the crystal and molecular structures of three lanthanide complexes. The work is a contribution to the study of the coordination chemistry of lanthanide ions with organic ligands and in particular, it-aims to compare the observed point symmetry of the ion environment with spectroscopic predictions. The diffraction measurements were all performed on a four circle diffractometer of kappa geometry. The relevant crystal data are: Chemical formula: [Eu (TMU)6] (AsF6)3, TMU = C5H12N2O; cubic unit cell a = 18,000 (3)Åe V = 5832 (3)޵ space group: F23 number 196 from International Tables for X-ray Crystallography; number of molecules per unit cell: Z = 4; mass absorption coefficient for molybdenum radiation: (MoKα)=27,4 cm-1; calculated density: Dc = 1,60 g.cm-3. For a crystal of approximately 0.25 x 0.25 x 0.30 mm size, 2309 reflections were measured. After averaging the intensities of the Laue-equivalent reflection, 841 independent reflections were obtained, from which only 277 had intensities greater than three times the respective standard deviations estimated from counting statistics. The structure turn out to be highly disordered and the proposed model refined to a final R-factor of 13.8%. The europium and arsenic atoms are sited on special positions of local point symmetry 23 (T). The Eu3+ is hexacoordinated to six TMU oxygen atoms, forming a regular crystallographic octahedron of point symmetry Oh. The europium oxygen distance is 2.28Å. [Ln (H2O)9] (CF3SO3)3, Ln=Nd or Ho. Chemical formula: LnC3H18O18F9S3 hexagonal unit a=13,851 (4)Å, c=7,460(3)Å and V=1240(1) ޵ for Ln = Nd, and a=13,570 (2)Å, c=7,577 (1)Å e V=1208,5 (9)޵ for Ln=Ho; spacial group: P63/m number 176 from International Tables for X-ray Crystallography number of molecules per unit cell: Z=2; mass absorption coefficient for molybdenum radiation: ܒ (MoKα) = 23,2 cm-1 for Ln=Nd and 34,8 cm-1 for Ln=Ho; calculated density: Dc=2,02 g.cm-3 e 2,13 g.cm-3 respectively for Nd and Ho. From a cylindrically shapped crystal of approximate diameter and height of 0.20 mm, 2098 reflections for the Nd and 2400 for the Ho complexes were measured. After averaging the intensi ties of the Laue-equivalent reflections we obtain for Nd 685 independent reflections of which 636 with I > 3σ(I) and agreement factor of 2.64%. For the holmium complexes the figures were 763 independent reflections, 676 with I > 3σ(I) and agreement factor equal to 2.18%. In both cases the structures were solved by the heavy-atom Patterson method. The structures turn out to be isomorphous with the only significant difference of the lanthanide oxygen distances which was 2.49Å for Nd and 2.42Å for Ho. The lanthanide ions are nine-coordinated to the oxygen atom of water molecules, which form a tricapped trigonal prism of crystallographic point symmetry D3h. All interatomic distances lie within the expected normal range except the C-F ones which are somewhat shorter (1,31 Å)
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Determinação da simetria de coordenação de alguns complexos de lantanídeos por difração de raios-x / Coordination symmetry studies in some lanthanide complex by X-ray diffractionCarlos de Oliveira Paiva Santos 16 August 1983 (has links)
lantanídeos, visando a determinação da simetria de coordenação ao redor dos íons e sua comparação com prévias previsões espectroscópicas. As medidas de difração foram realizadas com um difratômetro de quatro círculos de geometria Kappa. Os dados cristalinos relevantes são: [Eu (TMU)6] (AsF6)3, TMU = C5H12N2O. Fórmula química: EuC30H72N12O6As3F18; cela unitária é cúbica, a = 18,000 (3)Åe V = 5832 (3)޵ grupo espacial: F23 número - 196 da Internacional Tables For X-Ray Crystallography; número de moléculas por cela unitária: Z = 4; coeficiente de absorção de massa para radiação de molibdênio: µ (MoKα)=27,4 cm-1; densidade calculada: Dc = 1,60 g.cm-3 Para um cristal de tamanho aproximadamente 0,25 x 0,25 x 0,30mm foram medidas 2309 reflexões. A média das intensidades das reflexões equivalentes por simetria de Laue foi calculada obtendo-se um total de 841 independentes, das quais, apenas 277 resultaram maiores que três vezes o desvio padrão estimado de contagem estatística. A estrutura se mostrou altamente desordenada e o modelo proposto refinou a um fator-R final de 13.8%. Os átomos de európio e arsênio estão localizados em posições especiais de simetria pontual local 23 (T) O Eu3+ está hexacoordenado através dos oxigênios das moléculas de TMU formando um octaedro regular de simetria pontual Oh. A distância európio-oxigênio é de aproximadamente 2,28 Å. [Ln (H2O)9] (CF3SO3)3, Ln=Nd or Ho. Fórmula química: LnC3H18O18F9S3; cela unitária hexagonal a=13,851 (4)Å, c=7,460(3)Å e V=1240(1) ޵ para Ln = Nd, e a=13,570 (2)Å, c=7,577 (1)Å e V=1208,5 (9)޵ para Ln=Ho; grupo espacial: P63/m número 176 da Internacional Tables For X-Ray Crystalography; número de moléculas por cela unitária: Z=2; coeficiente de absorção de massa para radiação de molibdênio: µ (MoKα) = 23,2 cm-1(Nd) e 34,8 cm-1 (ho); densidade calculada: Dc=2,02 g.cm-3 e 2,13 g.cm-3 respectivamente para Ln = Nd e Ho. De um cristal de forma cilíndrica de diâmetro e altura aproximadamente de 0,20 mm foram medidas 2098 reflexões para o complexo de Nd e 2400 para o de Ho. Após o calculo de média das reflexões equivalentes de Laue, obteve-se para o caso de Nd 685 reflexoes independentes das quais 636 com I > 3σ(I) e o fator-R final foi 2,64%. Para o complexo de holmio as figuras foram: 763 reflexões independentes, 676 com I > 3σ(I) e fator-R de 2,18%. Em ambos os casos as estruturas foram resolvidas pelos métodos de Patterson e do átomo pesado. As estruturas se mostraram isomorfas com a única diferença significativa sendo a distância lantanídeo-oxigênio de 2,49 Å para Nd e 2,42 para Ho. O íon lantanídeo é nonacoordenado através dos oxigênios das moléculas de água formando um prisma trigonal triencapuçado de simetria pontual cristalografica D3h. Todas as distâncias interatômicas estão dentro da faixa esperada, com exceção das distâncias C-F em ambos os casos que são um pouco curtas (1,31 Å) / We describe here the X-ray determination of the crystal and molecular structures of three lanthanide complexes. The work is a contribution to the study of the coordination chemistry of lanthanide ions with organic ligands and in particular, it-aims to compare the observed point symmetry of the ion environment with spectroscopic predictions. The diffraction measurements were all performed on a four circle diffractometer of kappa geometry. The relevant crystal data are: Chemical formula: [Eu (TMU)6] (AsF6)3, TMU = C5H12N2O; cubic unit cell a = 18,000 (3)Åe V = 5832 (3)޵ space group: F23 number 196 from International Tables for X-ray Crystallography; number of molecules per unit cell: Z = 4; mass absorption coefficient for molybdenum radiation: (MoKα)=27,4 cm-1; calculated density: Dc = 1,60 g.cm-3. For a crystal of approximately 0.25 x 0.25 x 0.30 mm size, 2309 reflections were measured. After averaging the intensities of the Laue-equivalent reflection, 841 independent reflections were obtained, from which only 277 had intensities greater than three times the respective standard deviations estimated from counting statistics. The structure turn out to be highly disordered and the proposed model refined to a final R-factor of 13.8%. The europium and arsenic atoms are sited on special positions of local point symmetry 23 (T). The Eu3+ is hexacoordinated to six TMU oxygen atoms, forming a regular crystallographic octahedron of point symmetry Oh. The europium oxygen distance is 2.28Å. [Ln (H2O)9] (CF3SO3)3, Ln=Nd or Ho. Chemical formula: LnC3H18O18F9S3 hexagonal unit a=13,851 (4)Å, c=7,460(3)Å and V=1240(1) ޵ for Ln = Nd, and a=13,570 (2)Å, c=7,577 (1)Å e V=1208,5 (9)޵ for Ln=Ho; spacial group: P63/m number 176 from International Tables for X-ray Crystallography number of molecules per unit cell: Z=2; mass absorption coefficient for molybdenum radiation: ܒ (MoKα) = 23,2 cm-1 for Ln=Nd and 34,8 cm-1 for Ln=Ho; calculated density: Dc=2,02 g.cm-3 e 2,13 g.cm-3 respectively for Nd and Ho. From a cylindrically shapped crystal of approximate diameter and height of 0.20 mm, 2098 reflections for the Nd and 2400 for the Ho complexes were measured. After averaging the intensi ties of the Laue-equivalent reflections we obtain for Nd 685 independent reflections of which 636 with I > 3σ(I) and agreement factor of 2.64%. For the holmium complexes the figures were 763 independent reflections, 676 with I > 3σ(I) and agreement factor equal to 2.18%. In both cases the structures were solved by the heavy-atom Patterson method. The structures turn out to be isomorphous with the only significant difference of the lanthanide oxygen distances which was 2.49Å for Nd and 2.42Å for Ho. The lanthanide ions are nine-coordinated to the oxygen atom of water molecules, which form a tricapped trigonal prism of crystallographic point symmetry D3h. All interatomic distances lie within the expected normal range except the C-F ones which are somewhat shorter (1,31 Å)
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Nanocompósitos poliméricosSanchez, Lizeth Carolina Mojica 31 January 2013 (has links)
Submitted by Danielle Karla Martins Silva (danielle.martins@ufpe.br) on 2015-03-12T16:33:09Z
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Previous issue date: 2013 / No presente trabalho descreve-se a síntese e caracterização de nanocompósitos híbridos luminescentes na forma de filmes autossustentáveis, constituído de uma matriz polimérica poli (vinil butiral), nanotubos de carbono (CNTs) e o complexo fotônico Eu(btfa)3bipy. O filme autossustentável foi obtido pelo método de evaporação sobre um substrato de poliestireno descartado após a evaporação, conseguindo-se boa integridade, flexibilidade e homogeneidade do nanocompósito. Foi estudado o comportamento do filme quando são utilizados nanotubos de carbono funcionalizados pela rota desenvolvida em nosso grupo de pesquisa do laboratório Land-Foton/dQF-UFPE envolvendo uma reação fotoquímica de ciclo-adição entre o grupo azida e os nanotubos de carbono. Também foi estudado o comportamento do nanocompósito em função da proporção em massa do complexo Eu(btfa)3bipy. O material híbrido foi caracterizado por análise termogravimétrica (TGA), constatando-se o aumento da estabilidade térmica do nanocompósito em relação à matriz polimérica. Foram identificadas por Espectroscopia Raman as bandas correspondentes aos nanotubos dentro na matriz polimérica e identificados leves deslocamentos causados pelas forças de compressão da matriz polimérica nos nanotubos. A espectroscopia FTIR no modo ATR mostrou que a presença dos nanotubos de carbono não causou alterações significativas na matriz polimérica, mas a presença do complexo Eu(btfa)3bipy, monitorada na região de 1600 cm-1, indicou uma possível interação do complexo com o polímero pelo grupo carboxilato (C=O). Espectros de luminescência mostraram bandas finas características do íon Európio e foram realizados os cálculos de tempo de vida da luminescência, eficiência quântica do sistema e as taxas radiativas e não radiativas. Constatou-se um aumento significativo no tempo de vida da luminescência do complexo quando este interage com os nanotubos puros e a matriz polimérica, como também é observado um aumento na eficiência quântica do sistema, sendo resultados muito interessantes para as aplicações posteriores do material híbrido sintetizado.
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Novos ligantes ácidos selenínicos, anidrido selenínico e β-disselenóxido para síntese de complexos de Lantanídeos: um estudo experimental e teóricoPaula Teixeira da Souza, Ana 31 January 2009 (has links)
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Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / As propriedades espectroscópicas dos complexos de lantanídeos, especialmente
európio e térbio, têm sido frequentemente investigada nos últimos anos. Na literatura
existem vários complexos com diferentes ligantes, os quais têm sido utilizados no
desenvolvimento de dosímetros de radiação UV, de marcadores biológicos, agentes de
contraste para ressonância magnética de imagem, lasers, dispositivos
eletroluminescentes (leds), etc. A química de coordenação destes compostos vem sendo
desenvolvida com sucesso através do conhecimento da influência dos ligantes nas
propriedades luminescentes destes íons. Como consequência, há muitas oportunidades
para o desenvolvimento de novas linhas de pesquisa nesta área. Estas são algumas das
razões que nos motivaram a investigar as propriedades luminescentes de complexos de
lantanídeos com ácidos selenínicos, anidrido selenínico e β-disselenóxido como
ligantes. Este trabalho teve como objetivos sintetizar, caracterizar e estudar as
propriedades espectroscópicas de complexos de lantanídeos (Eu3+, Tb3+ e Gd3+) com
ácidos selenínicos e anidrido selenínico como ligantes. Sintetizar e caracterizar o ligante
β-disselenóxido, estudar a fotoestabilidade, o efeito nefelauxético e realizar o estudo
teórico dos complexos de európio através da otimização de geometria, cálculo dos
parâmetros de intensidades, dos estados singletos e tripletos dos ligantes. Quinze
complexos foram sintetizados cuja caracterização está em concordância com as
fórmulas mínimas propostas. O estudo espectroscópico revelou uma nova classe de
compostos que se assemelha aos sintetizados com ligantes ácidos carboxílicos. Os
resultados teóricos corroboram com os experimentais. Os complexos de európio foram
degradados quando expostos a radiação UV-A, indicando que estes possuem potencial
para aplicação como dosímentros de radiação UV
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