Submitted by Simone Souza (simonecgsouza@hotmail.com) on 2018-04-23T13:34:43Z No. of bitstreams: 1 DISS_2015_ Francisco Nascimento Silva.pdf: 1996438 bytes, checksum: 4596ba861613a14069c8d5f5297e14a9 (MD5) / Approved for entry into archive by Jordan (jordanbiblio@gmail.com) on 2018-05-14T17:05:10Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISS_2015_ Francisco Nascimento Silva.pdf: 1996438 bytes, checksum: 4596ba861613a14069c8d5f5297e14a9 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-14T17:05:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISS_2015_ Francisco Nascimento Silva.pdf: 1996438 bytes, checksum: 4596ba861613a14069c8d5f5297e14a9 (MD5) Previous issue date: 2015-12-10 / CAPES / Realizamos neste trabalho, estudo das propriedades ópticas e eletrônicas dos N,N’-bis(salicilidenos), com seu composto de coordenação de Lantânio (III) - La(III), em solução e em estado sólido, para avaliar seu potencial numa possível aplicação em dispositivos semicondutores orgânicos. As amostras de salicilidenos e do composto de coordenação de La(III) foram sintetizadas pela metodologia clássica. Os salicilidenos são bases de Schiff, e podem ser usados como camada ativa, dopantes ou ligantes quando coordenados a metais de transição, pois geram compostos de coordenação fluorescentes ou fosforescentes, tais como o composto de La(III). Neste trabalho foram sintetizados: N,N’-bis(salicilideno) 3,4-diaminobenzofenona-sal-3,4-benzophen (KG-21), e seu composto de La(III); bis[N,N’-bis(salicilideno)-3,4- diaminobenzofenona] lantâniato(III) de sódio, Na[La(sal-3,4- benzophen)2]; Na[La(KG-21)2]. O estudo das propriedades foi realizado através das caracterizações estrutural e fotofísica do ligante livre e de seu composto de coordenação de La(III), em soluções de Dimetilsufóxido (DMSO), Clorofórmio (CHCl3) e também em estado sólido como filmes finos usando a técnica Casting e Spin-Coating. Na caracterização estrutural utilizou-se as técnicas de espectroscopia vibracional FTIR e de espectroscopia eletrônica (UV-vis), enquanto que na caracterização fotofísica foram utilizadas as técnicas de fluorescência estacionária e resolvida no tempo. Conforme a literatura outros íons trivalentes de terras raras, Európio, Térbio e o Túlio, vem sendo utilizados, como centros emissores de luz, em dispositivos semicondutores orgânicos e, existem trabalhos que indicam a sua utilização como camada ativa eletroluminescente. Dessa forma o composto de La(III) possui boas propriedades ópticas para aplicação em dispositivos do tipo: Diodo Orgânico Emissor de Luz (OLED), Célula Solar Fotovoltaica Orgânica (OPV) e Biossensor. / We conduct at this work, the study of the optical and electronic properties of the N,N'-bis (salicylidene), with their coordination compound of lanthanum (III) - La (III), in solution and in the solid state, to evaluate its potential in a possible application in organic semiconductor devices. The samples of salicylidene and their, coordination compound of La(III); were synthesized by the classical methodology. The salicylidenes are Schiff bases and can be used as active layer, dopants or ligands; when coordinated to transition metals because they generate coordination compounds fluorescent or phosphorescent, such as compound of La(III). In this work were synthesized: N, N'-bis (salicylidene) -3,4-diaminobenzophenone - sal-3.4-benzophen (KG-21), and its compound La (III); bis[N,N'-bis(salicylidene)-3,4- diaminobenzophenone] lantâniato(III) sodium, Na[La(sal-3,4-benzophen)2]; Na[La(KG-21)2]. The study of the properties was performed out through the structural and photophysic characterization the free ligand and their coordination compounds of La(III); in solutions, dimethylsulfoxide (DMSO), Chloroform (CHCl3) and also in solid state as thin films using the technique Casting and Spin-Coating. In the structural characterization was utilized the techniques FTIR vibrational spectroscopy and electronics spectroscopy (UV-vis), whereas in the photophysical characterization techniques were used fluorescence stationary and timeresolved. According to the literature other rare earth trivalent ions, Europium, Terbium and Thulium, it has been used as light emitting centers, in organic semiconductor devices, there are studies indicating their use as active layer electroluminescent. Thus the compound of La (III) has good optical properties for use in devices of type: Organic Light Emitting Diode (OLED), solar cell Organic Photovoltaic (OPV) and Biosensor.

Submitted by Biblioteca do Instituto de Física (bif@ndc.uff.br) on 2017-07-06T19:06:18Z No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 4548404 bytes, checksum: f3c3be1c9d5bbc0d098d37be6674bd4b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-06T19:06:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese.pdf: 4548404 bytes, checksum: f3c3be1c9d5bbc0d098d37be6674bd4b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Universidade Estadual de Feira de Santana / Neste trabalho, utilizamos cálculos de primeiros princípios baseados na Teoria do Funcional da Densidade (DFT - Density Functional Theory) para investigar a estabilidade energética e as propriedades magnéticas de compostos químicos. Foram estudados os complexos com metais de transição contendo radicais do tipo nitronilnitróxido [M(II)(Phtfac)2(NITpPy)2] [M = Co, Mn] e [M(II)(NITmPy)2(DMSO)2] [M = Cu, Ni, Co], bem como o silicato de cobre Na2Cu5(Si2O7)2. A partir do cálculo da energia total, determinamos a configuração de equilíbrio para os cinco complexos metálicos e os valores das constantes de acoplamento. Além disso, foram obtidas também as respectivas distribuições de densidade de magnetização, fundamentais para entender os mecanismos de acoplamento magnético nesse tipo de sistema. Para o silicato de cobre, cujos responsáveis pelas propriedades magnéticas são cadeias alternadas de trímeros e dímeros, calculamos a energia total das 32 configurações possíveis; determinamos o estado fundamental e as constantes de acoplamento magnético. / In this work we use first principles calculations based on density functional theory (DFT) to investigate the energy stability and the magnetic of chemical compounds. We studied the transition metal complexes with nitronyl nitroxide radical M(II)(P[htfac)2(NITpPy)2] [M = Co, Mn] and [M(NITmPy)2(DMSO)2] [M = Cu, Ni, Co], as well as the copper silicate Na2Cu5(Si2O7)2. By calculating the total energy, we determine the equilibrium configuration for the five metal complexes and the values of coupling constants. Moreover, we obtained their magnetization density distributions, fundamental for understanding the mechanisms of magnetic coupling in this type of system. For the copper silicate, whose magnetic properties are responsible for alternate chains of dimers and trimers, we calculate the total energy of the 32 possible configurations and determine the ground state and magnetic coupling constants.