Submitted by Ana Luiza Barbosa de Carvalho Lima (analuizabclima@hotmail.com) on 2017-08-22T19:01:45Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1333439 bytes, checksum: 18e544933e3eaed3e35affae33536863 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-22T19:01:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1333439 bytes, checksum: 18e544933e3eaed3e35affae33536863 (MD5) Previous issue date: 2012-02-17 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Copolı́meros do tipo tribloco fazem parte de uma categoria de material de grande aplicação tecnológica na atualidade dada a sua capacidade de formar estruturas autoorganizadas em determinadas soluções. A adição de cossolventes à essas soluções pode alterar as propriedades dessas estruturas, como tamanho, forma e regiões de estabilidade. Neste trabalho estudamos a formação de micelas reversas de L64 + solventes apolares (p-xileno e m-xileno) e cossolventes polares (água e misturas de água e metanol). Verificamos a formação de micelas de 15-20 nm de raio hidrodinâmico. Foi observado que ambos os isômeros p-xileno e m-xileno fornecem os mesmos resultados. A análise dos cossolventes polares mostrou que as faixas de solubilidade de água diminuem com o aumento da porcentagem de metanol. O comportamento das micelas também foi estudado ante a variação de temperatura. Observou-se que a faixa de estabilidade das micelas diminui com o aumento de temperatura. Paralelamente estudamos a formação de micelas via simulação por computador usando dinâmica Browniana. As cadeias foram simuladas utilizando o modelo de Rouse com um potencial de interação do tipo Lennard-Jones com energia de interação especı́fico para três regiões das cadeias. A formação de estruturas do tipo micelas foi observada e as estruturas mostraram-se sensı́veis à magnitude da interação, o parâmetro do potencial, havendo a formação de micelas em /kB T ≈ 2, 4. As estruturas foram caracterizadas por medidas dos tamanhos das micelas, número de agregação e também por propriedades dinâmicas (via coeficiente de auto-difusão). A análise dinâmica revelou-se uma ferramenta complementar no estudo destes sistemas fornecendo informações extras impossı́veis de serem extraı́das somente por técnicas estáticas. / Tri-block copolymers are among the type of materials that have great technological application due their capability to form self-organized structures in certain solutions. Adding co-solvents to these solutions can change the properties of such structures, as their size, shape and stability regions. In this work we studied the formation of reverse micelles of L64 + non polar solvents (p-xylene and m-xylene) and polar cosolvents (pure water and water and methanol mixtures). We verified the formation of micelles with 15-20 nm of hydrodynamic radius. It was found that both isomers pxylene and m-xylene give identical results. The analysis of the co-solvents shown that the region of stability of water content decreases with the percentual of methanol. The micelles behavior was also studied changing the temperature. It was found that the micelles formation is less favorable in high temperatures. We also studied the formation of micelles by computer simulations using Brownian Dynamics. The chains were simulated using the Rouse model with Lennard-Jones potential with specific interaction energies for the three regions of the chains. The micellar formation was observed and the structures depended on the interaction strength, the parameter of the potential for values bigger than /kB T ≈ 2.4. The structures were characterised by measures of sizes of the micelles, aggregation number and also by dynamic properties (self-diffusion coefficient). The dynamic analysis reveal itself a complementar tool in the study of these systems giving further informations not available by static techniques.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-05T15:27:11Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 921438 bytes, checksum: b70b7b9182972f74c96ab6eca06ba227 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-05T15:27:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 921438 bytes, checksum: b70b7b9182972f74c96ab6eca06ba227 (MD5) Previous issue date: 2014-02-26 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Em virtude de seu volumoso descarte e da ineficiência no tratamento de efluentes em sua remoção, os surfactantes são um problema ambiental; concentrando-se em ambientes terrestres e aquáticos, levando a um desequilíbrio destes. Faz-se necessário o desenvolvimento de métodos rápidos, de baixo custo, seletivos e que possam ser aplicados in situ. Este trabalho apresenta a síntese de nanoblendas dos polidiacetilenos ácido 10,12-pentacosadiinóico e ácido 10,12-tricosadiinóico e os copolímeros tribloco L64 e P123 para a determinação de surfactantes. Estudou-se a interação destas nanoblendas com os surfactantes dodecil sulfato de sódio, brometo de dodecil trimetil amônio, cloreto de dodecilpiridínio, cloreto de hexadecilpiridínio e brometo de dodecil dimetil amônio através do parâmetro espectroscópico resposta colorimétrica e da variação de entalpia aparente de interação (Δap-intH). As nanoblendas foram capazes de distinguir surfactantes diferentes por apenas 4 átomos de carbonos na cauda hidrofóbica, assim como surfactantes com diferentes cargas e estruturas da região hidrofílica. A transição colorimétrica ocorreu em função de interações hidrofóbicas, com a Δap-intH variando de -17,5 a 22,0 kJ mol-1. Foi possível determinar surfactantes em concentrações muito baixas, da ordem de 0,010 mmol kg-1. A concentração e a natureza do copolímero, assim como a concentração e o tipo de diacetileno afetaram fortemente as características das nanoblendas sintetizadas, resultando em respostas distintas frente aos surfactantes. Oferecendo desta forma a possibilidade de modular as características das nanoestruturas a um tipo e concentração específicos de surfactante. Com este trabalho foi possível aumentar o conhecimento sobre as estruturas de polidiacetileno, assim como propor um sensor sensível e seletivo a surfactantes. / Due to its bulk disposal and ineficiente efluente treatment in their removal, surfactants are an environmental problem; concentrating on terrestrial and aquatic environments, leading to na imbalance on these. It becomes necessary to develop rapid, cheap and selective methods that can be applied in situ. This work presents the synthesis of nanoblends of polydiacetilenes 10,12-pentacosadiynoic acid and 10,12-tricosadiynoic acid, with L64 and P123 triblock copolymers for the determination of surfactants. It was studied the interaction of these nanoblends with the surfactants sodium dodecyl sulfate, dodecyl trimethyl ammonium bromide, dodecylpiridinium chloride, hexadecylpiridinium chloride and dodecyl dimetyl ammonium bromide through spectroscopic parameter colorimetric response and apparent interaction enthalpy change. The nanoblends were able to distinguish different surfactants only about 4 carbon atoms in the hydrophobic tail, as well as fillers and surfactants with different structures of the hydrophilic region. The colorimetric transition occurred due to hydrophobic interactions, with Δap-intH ranging -17,5 to 22,0 kJ mol-1. It was possible to determine surfactants at very low concentrations, of about 0.010 mmol kg-1. The concentration and nature of the copolymer as well as the concentration and type diacetylene strongly affect the characteristics of the synthesized nanoblends, resulting in different responses to the surfactants. Thus offering the possibility to modulate the characteristics of the nanostructures to a specific type type and surfactant concentration. With this work was possible to increase the knowledge about structures polidiacetileno, and to propose a sensitive and selective sensor to surfactants.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-05T16:57:54Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1128948 bytes, checksum: f6d57752f120bb8812a4b64224c9b163 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-05T16:57:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1128948 bytes, checksum: f6d57752f120bb8812a4b64224c9b163 (MD5) Previous issue date: 2015-02-23 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os copolímeros tribloco do tipo (EO)n-(PO)m-(EO)n são compostos anfifílicos que em solução aquosa têm a capacidade de se agregarem em uma determinada concentração (cmc) ou temperatura (cmt) em condições termodinâmicas específicas. Tanto a cmc como a cmt dos copolímeros tribloco tem sido intensamente estudadas na presença de diversos aditivos, mas na atualidade estes parâmetros têm sido avaliados em novos sistemas como são os líquidos iônicos. A despeito do amplo número de cátions e ânions que podem formar líquidos iônicos, ainda são escassos os dados que permitem compreender como eles interagem com os copolímeros. Desta forma neste trabalho foi realizado um estudo termodinâmico e espectroscópico para avaliar o efeito dos líquidos iônicos imidazólicos [bmim][Cl] e [bmim][Br] e o eletrólito cloreto de sódio sobre a agregação do copolímero P123. Para as medidas da cmc foi utilizada espectroscopia de fluorescência tendo como sonda molecular o pireno e para as determinações da cmt foi utilizado um nanocalorímetro diferencial de varredura. Os resultados mostraram que o [bmim][Cl] aumenta 10,3 vezes o valor da cmc em relação ao valor obtido em solução aquosa, enquanto que a cmt para o processo de agregação sofreu uma diminuição de 10,1°C para toda a faixa de concentração utilizada de [bmim][Cl] (0- 2,8% (mol/mol)). Concluiu-se que o aumento da cmc é devido a uma maior solubilidade do copolímero devido à interação do bmim + com o segmento de PPO levando a um menor gasto de energia para formar os agregados de P123. / The (EO) n -(PO) m -(EO) n triblock copolymers are amphiphilic compounds which in aqueous solution have the ability to aggregate in a concentration (cmc) or temperature (cmt) at specific thermodynamic conditions. Both the cmc and cmt have been extensively studied in the presence of various additives and these parameters have been evaluated in new systems constituted, for example, by ionic liquids. Despite the large number of cations and anions that can form ionic liquids, there are few data that allow us to understand how they interact with the copolymers. Thus, in this work was carried out a thermodynamic and spectroscopic study to evaluate the imidazole ionic liquids ([bmim][CI] and [bmim][Br]) and sodium chloride electrolyte effect on the P123 copolymer aggregation. The cmc values were obtained by fluorescence spectroscopy using pyrene as molecular probe and cmt values were determine by using a differential scanning nanocalorimeter. The results showed that the [bmim][CI] increases 10.3 times the cmc compared with the value obtained in aqueous solution, and the cmt to the aggregation process has decreased by 10.1 ° C in the [bmim][Cl] concentration range studied (0-2,8% (mol/mol)). It was concluded that the cmc is increased due to a copolymer solubility increase resulting from the interaction between the cation bmim + and PPO segment leading to a lower energetic cost to P123 to form aggregates.