Neste trabalho estudou-se a falta de aderência de eletrodepósitos de cromo, obtidos a partir do banho convencional o (Cr-0 3 250 g/1 e H SO 2,5 g/1), 2 4 à temper-atura de 55 c, sobre eletrodepósitos de níquel sulfamato e outros substratos. Os ensaios de elelrodeposição, com duração de 50 minutos, for-am r-ealizados com fontes de corrente pulsante e de tensão, sendo os depósitos poster-ior-mente avaliados por microscopia ótica e eletrônica, difr-ação de raios X e medidas de rugosidade e brilho. Constatou-se que o aumento do valor- de ripple não influencia as característ icas do depÓsito e não pr-ovoca o seu descascamento. Estas características brilho, tamanho de grão, taxa de deposição e trincas) apresentam redução quando utiliza-se a forma de onda de corrente elétrica pulsante. Verificou-se também que a aderência do cromo sofre influência do substrato e das condiçÕes iniciais de operação, tais como, densidade de cor-rente e tempo de permanência do corpo de prova no banho antes do inicio do ensaio. / In this work lhe adhesion absence in chromium electroplaling, obtained from conventional bath (CrO 250 g/1 and o 3 H SO 2,5 g/1) al 55 C , over nickel sulfamate and others 24 substrates was studied. The electroplating tests were made with a pulsal ing currenl source and a vollage source for 50 minuts. Afterwards lhe deposits were studied wilh scanning electrons microscopy, optical microscopy, X ray diffracl ion as well as roughness and brighleness measurements. It was verified lhal lhe increase in lhe ripple value didn't modify lhe paramelers lhe qualily of lhe deposits and also didn't cause exfotial ion or taminat ion in this layer. These paramelers (brighlness, grain size, deposit íon rale and crack ing) are reduced when wave shape pulsal ing current is applied. It was also verified that chromium adhesion depends on the substract and on the inicial operating condition of the bath: current density and time in which lhe substrate slayed in the bath before the beginning of the tests.

AMARAL, Fabrício Pires de Moura do. Estudo dos possíveis efeitos genotóxicos em trabalhadores de curtume expostos a substâncias químicas contendo cromo III em Teresina-PI. 2012. 132 f. Tese (Doutorado em Farmacologia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2013. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2014-01-29T12:54:02Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_fpmamaral.pdf: 2602648 bytes, checksum: 232e7e8003e4c4a4028e5660d0a8383a (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2014-01-29T12:55:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_fpmamaral.pdf: 2602648 bytes, checksum: 232e7e8003e4c4a4028e5660d0a8383a (MD5) / Made available in DSpace on 2014-01-29T12:55:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_fpmamaral.pdf: 2602648 bytes, checksum: 232e7e8003e4c4a4028e5660d0a8383a (MD5) Previous issue date: 2012 / Occupational exposure in tannery environments has been the subject of study and scientific research. Controversial information about the toxicity of chromium III and its relationship with the epidemiology of the tannery employees served as a subsidy for this research. The objective of this study was to evaluate the possible genotoxic and mutagenic effects of the exposure of tannery workers in Teresina (PI) to chemicals containing chromium III through the use of biomarkers of DNA and chromosomal damage. This was a cross-sectional, observational and quantitative study. Samples were taken from the mucosa, blood and urine of 43 tannery workers to analyze mucosal micronuclei (20 workers), lymphocytic micronuclei (30 workers), mucosal comet assays (20 workers), lymphocytic comet assay (43 workers) and chromosomal aberrations (30 workers); the level of urinary chromium was also measured (27 employees).The same analyses were carried out in non-exposed workers of the tannery environment for statistical comparison. In addition, personal health questionnaires were administered as recommended by the International Commission for Protection Against Environmental Mutagens and Carcinogens-ICPEMC with the aim of correlating their information with data obtained in the tests. The results indicated significant increases (p <0.05) in: the number (8.100 ± 3.905 vs 1.200 ± 1.609) and frequency (0.403 ± 0.060 vs. 0.1513 ± 0.04887) of mucosal micronuclei; the number (17.73 ± 9.44 vs 10.90 ± 7.092) and frequency (0.886 ± 0.472 vs 0.306 ± 0.202) of lymphocytic micronuclei; and the total (16.3 ± 3.38 vs 0.60 ± 0.16) and frequency (8.01 ± 1.82 vs 0.403 ± 0.09) of chromosomal aberrations (Student’s t test). There was a significant increase (ANOVA, p <0.05) for all types of damage and frequency of damage to the mucosal and lymphocytic COMET assay. Urine chromium levels was higher in exposed workers than in non-exposed workers (p <0.05) (1.108 ± 1.277 vs 0.089 ± 0.027).Pearson correlations between the level of chromium in the urine and genotoxic analyses indicated a strong positive correlation with the frequency of chromosomal aberrations (r = 0.841, p = 0.018) and frequency of lymphocytic micronuclei (r = 0.730, p <0.0001). It was concluded that the tannery workers are at risk of toxicity and genetic instability associated with occupational exposure to chemical mixtures containing chromium III. / A exposição ocupacional em ambientes de curtumes tem sido objeto de estudo e de investigações científicas. As informações controversas sobre a toxicidade do cromo III e sua relação com a epidemiologia do curtume serviram de subsídio para esta pesquisa. O objetivo deste estudo foi avaliar os possíveis efeitos genotóxicos e mutagênicos da exposição de trabalhadores de curtume de Teresina (PI) à substâncias químicas contendo cromo III através do uso de biomarcadores de danos ao DNA e aos cromossomos.Trata-se de uma investigação transversal, observacional e quantitativa. Foram coletadas amostras de mucosa, sangue e urina de 43 trabalhadores de curtume para análise de micronúcleo em mucosa (20 trabalhadores), micronúcleo em linfócitos (30 trabalhadores), cometa em mucosa (20 trabalhadores), cometa em linfócitos (43 trabalhadores), aberrações cromossômicas (30 trabalhadores) e mensuração de cromo na urina (27 trabalhadores) . As mesmas análises foram realizadas em trabalhadores não expostos ao ambiente do curtume, para fins de comparação estatística. Além disso, foi aplicado um questionário de saúde pessoal recomendado pela International Comission for Protection Against Environmental Mutagens and Carcinogens-ICPEMC com intuito de correlacionar suas informações aos dados obtidos nos testes. Os resultados indicaram aumentos significativos (p<0,05) do número (8,100 ± 3,905 vs1,200± 1,609) e frequência de micronúcleo em mucosa (0,403± 0,1513vs 0,060± 0,04887), do número (17,73 ± 9,44vs10,90± 7,092) e frequência de micronúcleos em linfócitos(0,886± 0,472vs 0,306± 0,202), para o total (16,3± 3,38 vs 0,60 ± 0,16) e frequência (8,01 ± 1,82 vs 0,403± 0,09) de aberrações cromossômicas(teste T Student). Além disso, foi observado aumento sigficativo (ANOVA p<0,05 ) para o todas as classes de danos e frequência de danos no teste de cometa em mucosa e em linfócitos. O cromo na urina indicou que os trabalhadores estavam com maior concentração deste metal na urina que os não expostos (p<0,05 ) ( 1,108 ± 1,277vs 0,089 ± 0,027). As correlações (Pearson) entre o cromo na urina e as análises genotóxicas indicaram forte relação positiva com a frequência de aberrações cromossômicas (r=0,841 p= 0,018 ) e frequência de micronúcleo em linfócitos (r=0,730 p < 0,0001).Conclui-se que os trabalhadores de curtume apresentam riscos de toxicidade e de instabilidade genética associados à exposição ocupacional a misturas químicas contendo cromo III.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2000-12Bitstream added on 2014-06-13T20:03:19Z : No. of bitstreams: 1 silva_gc_dr_araiq.pdf: 2408570 bytes, checksum: 6b882172e55e4b02cccf55295ef87fbb (MD5) / O crômio é o principal elemento de liga, responsável pela alta resistência à corrosão dos aços inoxidáveis. Esta resistência está relacionada com a formação de óxidos e/ou hidróxidos de Cr3+ na superfície. A literatura reporta muitos trabalhos sobre a comportamento eletroquímico do crômio em meio de ácido sulfúrico. Entretanto pouco se conhece sobre o crômio em soluções contendo cloreto. Este conhecimento pode ser muito importante para entender o mecanismo de formação dos filmes e passivação da superfície do crômio e dos aços inoxidáveis. Neste trabalho estudou-se o comportamento eletroquímico do crômio em soluções contento íons cloreto, utilizando-se técnicas eletroquímicas convencionais. Espectroscopia fotoeletrônica e Uv-visível foram também empregadas para analisar, respectivamente, a superfície e espécies de crômio em solução. As curvas de polarização do crômio em soluções mostram três regiões de potenciais: ativa, passiva e transpassiva. Na região ativa verificou-se que o crômio se dissolve como Cr2+ junto com geração de hidrogênio. Para soluções com pH<3 a formação do filme passivo deve ocorrer via dissolução/precipitação enquanto que para soluções com pH>3 o mecanismo deve ser via formação direta do filme. As medidas de espectroscopia de impedância eletroquímica mostraram um circuito equivalente para a interface em solução com pH=0,3 e outro diferente para a interface em soluções com 0,3<pH. As análises por XPS revelaram que o filme é constituído basicamente por Cr2O3. Os resultados das medidas eletroquímicas e de espectroscopia UVvisível mostraram que o crômio e o filme passivante se dissolvem como dicromato na região de transpassivação. / Chromium is the main alloying element for stainless steels responsible for their high corrosion resistance. This is due to the formation of Cr3+ surface oxides and/or hydroxides at the chromium surface. In the literature there are many papers reporting studies on the electrochemical behavior of chromium in sulfuric acid. Nevertheless, there is still a lack of knowledge about electrochemical in chloride ions medium. This knowledge can be useful to understand the film formation and passivation mechanisms of chromium and stainless steels. This work reports the influence of the pH dependence on the electrochemical behavior of chromium in aqueous Cl-—containing solutions using conventional electrochemical techniques. X-ray Photoelectron and UV-vis Spectroscopies were used to analyze the surface composition and chromium species in solution, respectively. The polarization curves of chromium in acid solutions showed three potential regions: active, passive and the transpassive region. In the active region chromium dissolve as Cr2+ and hydrogen evolution was also observed. It seems that for solutions with pH<3 the formation of a passive layer occurs via a dissolution/precipitation process while for pH>3 the mechanism changes to direct film formation. The electrochemical impedance spectroscopy measurements, performed in the passive region agree with a circuit equivalent at pH=0.3 and another for 0.3< pH. XPS analysis revealed that the passive layer is basically constituted by Cr2O3. For the transpassive region the electrochemical results and UV-vis spectroscopy measurements indicated that both chromium and the passivating film dissolved as dichromate ions.

Neste trabalho estudou-se a falta de aderência de eletrodepósitos de cromo, obtidos a partir do banho convencional o (Cr-0 3 250 g/1 e H SO 2,5 g/1), 2 4 à temper-atura de 55 c, sobre eletrodepósitos de níquel sulfamato e outros substratos. Os ensaios de elelrodeposição, com duração de 50 minutos, for-am r-ealizados com fontes de corrente pulsante e de tensão, sendo os depósitos poster-ior-mente avaliados por microscopia ótica e eletrônica, difr-ação de raios X e medidas de rugosidade e brilho. Constatou-se que o aumento do valor- de ripple não influencia as característ icas do depÓsito e não pr-ovoca o seu descascamento. Estas características brilho, tamanho de grão, taxa de deposição e trincas) apresentam redução quando utiliza-se a forma de onda de corrente elétrica pulsante. Verificou-se também que a aderência do cromo sofre influência do substrato e das condiçÕes iniciais de operação, tais como, densidade de cor-rente e tempo de permanência do corpo de prova no banho antes do inicio do ensaio. / In this work lhe adhesion absence in chromium electroplaling, obtained from conventional bath (CrO 250 g/1 and o 3 H SO 2,5 g/1) al 55 C , over nickel sulfamate and others 24 substrates was studied. The electroplating tests were made with a pulsal ing currenl source and a vollage source for 50 minuts. Afterwards lhe deposits were studied wilh scanning electrons microscopy, optical microscopy, X ray diffracl ion as well as roughness and brighleness measurements. It was verified lhal lhe increase in lhe ripple value didn't modify lhe paramelers lhe qualily of lhe deposits and also didn't cause exfotial ion or taminat ion in this layer. These paramelers (brighlness, grain size, deposit íon rale and crack ing) are reduced when wave shape pulsal ing current is applied. It was also verified that chromium adhesion depends on the substract and on the inicial operating condition of the bath: current density and time in which lhe substrate slayed in the bath before the beginning of the tests.

Neste trabalho estudou-se a falta de aderência de eletrodepósitos de cromo, obtidos a partir do banho convencional o (Cr-0 3 250 g/1 e H SO 2,5 g/1), 2 4 à temper-atura de 55 c, sobre eletrodepósitos de níquel sulfamato e outros substratos. Os ensaios de elelrodeposição, com duração de 50 minutos, for-am r-ealizados com fontes de corrente pulsante e de tensão, sendo os depósitos poster-ior-mente avaliados por microscopia ótica e eletrônica, difr-ação de raios X e medidas de rugosidade e brilho. Constatou-se que o aumento do valor- de ripple não influencia as característ icas do depÓsito e não pr-ovoca o seu descascamento. Estas características brilho, tamanho de grão, taxa de deposição e trincas) apresentam redução quando utiliza-se a forma de onda de corrente elétrica pulsante. Verificou-se também que a aderência do cromo sofre influência do substrato e das condiçÕes iniciais de operação, tais como, densidade de cor-rente e tempo de permanência do corpo de prova no banho antes do inicio do ensaio. / In this work lhe adhesion absence in chromium electroplaling, obtained from conventional bath (CrO 250 g/1 and o 3 H SO 2,5 g/1) al 55 C , over nickel sulfamate and others 24 substrates was studied. The electroplating tests were made with a pulsal ing currenl source and a vollage source for 50 minuts. Afterwards lhe deposits were studied wilh scanning electrons microscopy, optical microscopy, X ray diffracl ion as well as roughness and brighleness measurements. It was verified lhal lhe increase in lhe ripple value didn't modify lhe paramelers lhe qualily of lhe deposits and also didn't cause exfotial ion or taminat ion in this layer. These paramelers (brighlness, grain size, deposit íon rale and crack ing) are reduced when wave shape pulsal ing current is applied. It was also verified that chromium adhesion depends on the substract and on the inicial operating condition of the bath: current density and time in which lhe substrate slayed in the bath before the beginning of the tests.

Orientadores: Rodnei Bertazzoli, Maria de Fatima Brito Sousa / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-22T08:33:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DiIglia_RosanaAparecida_M.pdf: 6248497 bytes, checksum: 1dcd5cb24d375ef33c7a6d5431163f49 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: O cromo, embora apresente alto potencial tóxico, é amplamente utilizado em diversos setores industriais, principalmente para acabamento de peças metálicas. A conscientização em relação às conseqüências da poluição ambiental, tem levado ao desenvolvimento de métodos alternativos para o tratamento destes resíduos, pois os tratamentos convencionais produzem Iodos tóxicos. O estudo da redução do Cr(VI) tem a finalidade de desenvolver um processo para a sua remoção eletrolítica em efluentes aquosos, utilizando uma célula eletrolítica com um catodo de carbono vítreo reticulado. Neste estudo, utilizou-se a voltametria cíclica para a determinação dos potenciais para as três reações que ocorrem na redução do Cr(VI). Inicialmente ocorre a redução para Cr(III) em 0,29 V vs ECS, seguida pela reação de evolução de hidrogênio em -0,79V vs ECS e, finalmente a deposição de 'CR POT.O¿ é observada em -1,15 V vs ECS. Estes dados permitiram que este sistema fosse estudado pela técnica de pulso de potencial, aplicando-se pulsos com valores de potencial que privilegiassem a reação para 'CR POT.O¿. Os eletrodepósitos foram observados por microscopia eletrônica de varredura. A técnica de pulso de potencial demonstrou que o depósito de cromo ocorre através de um processo de nucleação progressiva de crescimento tridimensional. Nos ensaios de remoção eletrolítica, o processo de redução do Cr(VI) mostrou rendimento muito aquém do esperado / Abstract: Chromium, despite presenting a high toxic potential, is widely used in several industrial activities, especially in the finishing of metal ware. The concern for environmental issues has led to development of alternative methods for the treatment of the residues, since conventional treatments produce toxic sludge. The study of the reduction of Cr(VI) is aimed at developing a process for its electrolytic removal from aqueous effluents, using an electrolytic cell having a reticulated vitreous carbon cathode. In this study, we have used cyclic voltammetry to determine the potentials for the three reactions that occur during the reduction of Cr(VI). Initially, the reduction to Cr(lIl) is observed at 0.29 V vs. ECS. This is followed by the liberation of hydrogen at - 0.79 V vs. ECS and, finally, the deposition of 'CR POT.O¿ at -1,15 V vs. ECS. Then the system was studied by the potential pulse technique. The pulse potentials were chosen in such way that favoured the reaction for 'CR POT.O¿. The electrodeposited metal was observed by scanning electron microscopy. In the electrolytic removal essays, the process of Cr(VI) reduction showed a lower removal efficiency than was expected. / Mestrado / Materiais e Processos de Fabricação / Mestre em Engenharia Mecânica

Orientador : Kenneth Elmer Collins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T09:30:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pezzin_SergioHenrique_M.pdf: 3335902 bytes, checksum: 27ceec21610ec5ef0316c3bca2386469 (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

A indústria curtidora gera uma grande quantidade de resíduos. Estima-se que da matéria prima inicial (peles brutas), apenas 25% sejam transformados em couro, e resíduos são gerados em diversas formas. Os resíduos curtidos possuem a presença de cromo e são classificados como perigosos, sendo necessário tratamento ou destinação adequada. O restante dos resíduos gerados são sub-produtos (empregados na produção de oleína e gelatina, entre outros), resíduos não curtidos e materiais concentrados em lodos de tratamento de efluentes. Além disso, uma quantidade considerável de resíduos de couro também é gerada nas fábricas de calçados e artefatos. Nesta etapa, o resíduo é constituído principalmente, por retalhos e aparas curtidas que não puderam ser aproveitados. Várias alternativas para o tratamento destes resíduos estão sendo estudadas, entre elas, o tratamento térmico das aparas e retalhos gerados durante o processo produtivo. Neste tipo de tratamento, obtém-se uma cinza rica em óxido de cromo, entre 50 e 60% em massa. Este material pode ser utilizado como matéria prima na obtenção de cromato de sódio, o qual é o precursor do sulfato básico de cromo, sal largamente utilizado no curtimento de peles. Atualmente, o método de obtenção industrial do cromato de sódio utiliza como matéria prima o mineral cromita, que possui entre 40 e 50% de óxido de cromo. A oxidação do cromo (III) presente no mineral é realizada através do carbonato de sódio, a temperaturas em torno de 1200°C e atmosfera oxidante. As cinzas utilizadas neste trabalho foram provenientes da planta piloto para tratamento térmico de resíduos de couro da indústria calçadista, instalada na cidade de Dois Irmãos/RS. A oxidação (recuperação) do cromo presente nas mesmas foi realizada na presença de nitrato de sódio. Os resultados obtidos indicaram uma conversão (cromo III a cromo VI) de 94%, para uma temperatura de reação de 750°C, sem adição de ar, razão mássica entre nitrato de sódio e cinzas de 2,2 e tempo de reação de 60 minutos. A partir do cromato de sódio obtido, foi produzido sulfato básico de cromo. Uma propriedade determinante para que o sulfato básico de cromo tenha poder curtente é sua basicidade. A basicidade indica o número de hidroxilas ligadas ao átomo de cromo. Em geral, o aumento da basicidade do curtente diminui a difusão do sal, mas aumenta a fixação deste à pele. Os sais de cromo mais utilizados no curtimento de peles, tradicionalmente, têm basicidade de 33%. A redução do cromo hexavalente da solução de cromato de sódio, foi realizada através da adição de sulfito de sódio e ácido sulfúrico. Foram estudadas diferentes razões molares entre sulfito e dicromato de sódio, tempos de reação, pH da solução de dicromato, além disso, foram testadas duas bases para o ajuste do pH da solução final. As soluções obtidas apresentaram basicidade em torno de 33%. Realizaram-se testes preliminares utilizando pó de pele, para tanto foram executados dois ensaios simultâneos, utilizando o produto obtido no laboratório e o produto comercial, a fim de comprovar a eficácia do sal obtido a partir das cinzas. Em outra etapa, empregou-se o sulfato obtido em laboratório no curtimento de amostras de peles. Novamente foram realizados dois ensaios simultaneamente. Os resultados obtidos foram satisfatórios, principalmente sob o ponto de conferir estabilidade hidrotérmica às amostras curtidas. Além disso, também foi possível observar a mudança da estrutura (afastamento das fibras) através da visualização em microscópio eletrônico de varredura, estas duas características são típicas de peles curtidas. / The tannery industry creates a big quantity of wastes. Only about 25% of the initial raw material (raw hides) is transformed to leather, and wastes are created in different forms. The tanned wastes have chromium and are classified as dangerous, an adequate treatment or destination is necessary. The remaining wastes are sub-products (employed in olein and gelatin production, among others), wastes that are not tanned and materials concentrated in mud of effluent treatment. A considerable quantity of leather wastes is also created in shoes and artifact factories. At this point, the waste is constituted mostly, of shavings that cannot be utilized. Different alternatives to the treatment of this wastes are being studied, among them, the thermal treatment of shaving create during the productive process. The ashes generated during the process are rich in chromium oxide, containing between 50-60% in mass. This material can be utilized like raw material to obtain sodium chromate, which is the precursor of basic chromium sulfate, the salt widely used in tanning process. Actually, the industrial method to obtain sodium chromate utilizes raw material the mineral chromite, which have between 40-50% of chromium oxide. The oxidation of chromium (III) present in mineral is realized with the use of sodium carbonate, temperature about 1200°C in an oxidative atmosphere. The ashes utilized in this work came from a pilot plant of thermal treatment of leather wastes, installed in Dois Irmãos/RS. The oxidation (recuperation) of chromium present in ash is realized using sodium nitrate. The results obtained indicated a conversion (chromium III to chromium VI) of 94%, with temperature of reaction 750°C, without air addition, mass reason between sodium nitrate and ashes of 2,2 and reaction time of 60 minutes. From the sodium chromate obtained, obtain basic chromium sulfate. A determinant propriety for basic chromium sulfate tannery power is its basicity. The basicity indicates the number of hydroxyls attached with the chromium atom. The increase in basicity of the tanning agent decreases the diffusion of salt, but increases the fixation at hide. The chromium salts more utilized in hides tanning, traditionally, have basicity of 33%. The reduction of the hexavalent chromium present in the solution of sodium chromate was realized through addition of sodium sulfite and sulfuric acid. Different mass reason between sulfite and sodium dichromate, time of reaction and pH of dichromate solution were studied, two bases to adjust the final pH of solution were tested. The solutions obtained have basicity of about 33%. Preliminary tests were carried out utilizing hide powder, were realized two simultaneous analyses, utilizing the product obtained in laboratory and the commercial product, to confirm the efficacy of the salt obtained from the ashes. In other step, the sulfate obtained in laboratory were utilized in tanning of hide samples, two simultaneous analyses were realized. The results obtained were satisfactory, mostly of the point to confer hidrotermic stability to the tanned samples. It was also possible to observe the modification of structure (distance of fibers) in electronic microscopy, these two characteristics are typical of tanned hides.

A indústria curtidora gera uma grande quantidade de resíduos. Estima-se que da matéria prima inicial (peles brutas), apenas 25% sejam transformados em couro, e resíduos são gerados em diversas formas. Os resíduos curtidos possuem a presença de cromo e são classificados como perigosos, sendo necessário tratamento ou destinação adequada. O restante dos resíduos gerados são sub-produtos (empregados na produção de oleína e gelatina, entre outros), resíduos não curtidos e materiais concentrados em lodos de tratamento de efluentes. Além disso, uma quantidade considerável de resíduos de couro também é gerada nas fábricas de calçados e artefatos. Nesta etapa, o resíduo é constituído principalmente, por retalhos e aparas curtidas que não puderam ser aproveitados. Várias alternativas para o tratamento destes resíduos estão sendo estudadas, entre elas, o tratamento térmico das aparas e retalhos gerados durante o processo produtivo. Neste tipo de tratamento, obtém-se uma cinza rica em óxido de cromo, entre 50 e 60% em massa. Este material pode ser utilizado como matéria prima na obtenção de cromato de sódio, o qual é o precursor do sulfato básico de cromo, sal largamente utilizado no curtimento de peles. Atualmente, o método de obtenção industrial do cromato de sódio utiliza como matéria prima o mineral cromita, que possui entre 40 e 50% de óxido de cromo. A oxidação do cromo (III) presente no mineral é realizada através do carbonato de sódio, a temperaturas em torno de 1200°C e atmosfera oxidante. As cinzas utilizadas neste trabalho foram provenientes da planta piloto para tratamento térmico de resíduos de couro da indústria calçadista, instalada na cidade de Dois Irmãos/RS. A oxidação (recuperação) do cromo presente nas mesmas foi realizada na presença de nitrato de sódio. Os resultados obtidos indicaram uma conversão (cromo III a cromo VI) de 94%, para uma temperatura de reação de 750°C, sem adição de ar, razão mássica entre nitrato de sódio e cinzas de 2,2 e tempo de reação de 60 minutos. A partir do cromato de sódio obtido, foi produzido sulfato básico de cromo. Uma propriedade determinante para que o sulfato básico de cromo tenha poder curtente é sua basicidade. A basicidade indica o número de hidroxilas ligadas ao átomo de cromo. Em geral, o aumento da basicidade do curtente diminui a difusão do sal, mas aumenta a fixação deste à pele. Os sais de cromo mais utilizados no curtimento de peles, tradicionalmente, têm basicidade de 33%. A redução do cromo hexavalente da solução de cromato de sódio, foi realizada através da adição de sulfito de sódio e ácido sulfúrico. Foram estudadas diferentes razões molares entre sulfito e dicromato de sódio, tempos de reação, pH da solução de dicromato, além disso, foram testadas duas bases para o ajuste do pH da solução final. As soluções obtidas apresentaram basicidade em torno de 33%. Realizaram-se testes preliminares utilizando pó de pele, para tanto foram executados dois ensaios simultâneos, utilizando o produto obtido no laboratório e o produto comercial, a fim de comprovar a eficácia do sal obtido a partir das cinzas. Em outra etapa, empregou-se o sulfato obtido em laboratório no curtimento de amostras de peles. Novamente foram realizados dois ensaios simultaneamente. Os resultados obtidos foram satisfatórios, principalmente sob o ponto de conferir estabilidade hidrotérmica às amostras curtidas. Além disso, também foi possível observar a mudança da estrutura (afastamento das fibras) através da visualização em microscópio eletrônico de varredura, estas duas características são típicas de peles curtidas. / The tannery industry creates a big quantity of wastes. Only about 25% of the initial raw material (raw hides) is transformed to leather, and wastes are created in different forms. The tanned wastes have chromium and are classified as dangerous, an adequate treatment or destination is necessary. The remaining wastes are sub-products (employed in olein and gelatin production, among others), wastes that are not tanned and materials concentrated in mud of effluent treatment. A considerable quantity of leather wastes is also created in shoes and artifact factories. At this point, the waste is constituted mostly, of shavings that cannot be utilized. Different alternatives to the treatment of this wastes are being studied, among them, the thermal treatment of shaving create during the productive process. The ashes generated during the process are rich in chromium oxide, containing between 50-60% in mass. This material can be utilized like raw material to obtain sodium chromate, which is the precursor of basic chromium sulfate, the salt widely used in tanning process. Actually, the industrial method to obtain sodium chromate utilizes raw material the mineral chromite, which have between 40-50% of chromium oxide. The oxidation of chromium (III) present in mineral is realized with the use of sodium carbonate, temperature about 1200°C in an oxidative atmosphere. The ashes utilized in this work came from a pilot plant of thermal treatment of leather wastes, installed in Dois Irmãos/RS. The oxidation (recuperation) of chromium present in ash is realized using sodium nitrate. The results obtained indicated a conversion (chromium III to chromium VI) of 94%, with temperature of reaction 750°C, without air addition, mass reason between sodium nitrate and ashes of 2,2 and reaction time of 60 minutes. From the sodium chromate obtained, obtain basic chromium sulfate. A determinant propriety for basic chromium sulfate tannery power is its basicity. The basicity indicates the number of hydroxyls attached with the chromium atom. The increase in basicity of the tanning agent decreases the diffusion of salt, but increases the fixation at hide. The chromium salts more utilized in hides tanning, traditionally, have basicity of 33%. The reduction of the hexavalent chromium present in the solution of sodium chromate was realized through addition of sodium sulfite and sulfuric acid. Different mass reason between sulfite and sodium dichromate, time of reaction and pH of dichromate solution were studied, two bases to adjust the final pH of solution were tested. The solutions obtained have basicity of about 33%. Preliminary tests were carried out utilizing hide powder, were realized two simultaneous analyses, utilizing the product obtained in laboratory and the commercial product, to confirm the efficacy of the salt obtained from the ashes. In other step, the sulfate obtained in laboratory were utilized in tanning of hide samples, two simultaneous analyses were realized. The results obtained were satisfactory, mostly of the point to confer hidrotermic stability to the tanned samples. It was also possible to observe the modification of structure (distance of fibers) in electronic microscopy, these two characteristics are typical of tanned hides.

A indústria curtidora gera uma grande quantidade de resíduos. Estima-se que da matéria prima inicial (peles brutas), apenas 25% sejam transformados em couro, e resíduos são gerados em diversas formas. Os resíduos curtidos possuem a presença de cromo e são classificados como perigosos, sendo necessário tratamento ou destinação adequada. O restante dos resíduos gerados são sub-produtos (empregados na produção de oleína e gelatina, entre outros), resíduos não curtidos e materiais concentrados em lodos de tratamento de efluentes. Além disso, uma quantidade considerável de resíduos de couro também é gerada nas fábricas de calçados e artefatos. Nesta etapa, o resíduo é constituído principalmente, por retalhos e aparas curtidas que não puderam ser aproveitados. Várias alternativas para o tratamento destes resíduos estão sendo estudadas, entre elas, o tratamento térmico das aparas e retalhos gerados durante o processo produtivo. Neste tipo de tratamento, obtém-se uma cinza rica em óxido de cromo, entre 50 e 60% em massa. Este material pode ser utilizado como matéria prima na obtenção de cromato de sódio, o qual é o precursor do sulfato básico de cromo, sal largamente utilizado no curtimento de peles. Atualmente, o método de obtenção industrial do cromato de sódio utiliza como matéria prima o mineral cromita, que possui entre 40 e 50% de óxido de cromo. A oxidação do cromo (III) presente no mineral é realizada através do carbonato de sódio, a temperaturas em torno de 1200°C e atmosfera oxidante. As cinzas utilizadas neste trabalho foram provenientes da planta piloto para tratamento térmico de resíduos de couro da indústria calçadista, instalada na cidade de Dois Irmãos/RS. A oxidação (recuperação) do cromo presente nas mesmas foi realizada na presença de nitrato de sódio. Os resultados obtidos indicaram uma conversão (cromo III a cromo VI) de 94%, para uma temperatura de reação de 750°C, sem adição de ar, razão mássica entre nitrato de sódio e cinzas de 2,2 e tempo de reação de 60 minutos. A partir do cromato de sódio obtido, foi produzido sulfato básico de cromo. Uma propriedade determinante para que o sulfato básico de cromo tenha poder curtente é sua basicidade. A basicidade indica o número de hidroxilas ligadas ao átomo de cromo. Em geral, o aumento da basicidade do curtente diminui a difusão do sal, mas aumenta a fixação deste à pele. Os sais de cromo mais utilizados no curtimento de peles, tradicionalmente, têm basicidade de 33%. A redução do cromo hexavalente da solução de cromato de sódio, foi realizada através da adição de sulfito de sódio e ácido sulfúrico. Foram estudadas diferentes razões molares entre sulfito e dicromato de sódio, tempos de reação, pH da solução de dicromato, além disso, foram testadas duas bases para o ajuste do pH da solução final. As soluções obtidas apresentaram basicidade em torno de 33%. Realizaram-se testes preliminares utilizando pó de pele, para tanto foram executados dois ensaios simultâneos, utilizando o produto obtido no laboratório e o produto comercial, a fim de comprovar a eficácia do sal obtido a partir das cinzas. Em outra etapa, empregou-se o sulfato obtido em laboratório no curtimento de amostras de peles. Novamente foram realizados dois ensaios simultaneamente. Os resultados obtidos foram satisfatórios, principalmente sob o ponto de conferir estabilidade hidrotérmica às amostras curtidas. Além disso, também foi possível observar a mudança da estrutura (afastamento das fibras) através da visualização em microscópio eletrônico de varredura, estas duas características são típicas de peles curtidas. / The tannery industry creates a big quantity of wastes. Only about 25% of the initial raw material (raw hides) is transformed to leather, and wastes are created in different forms. The tanned wastes have chromium and are classified as dangerous, an adequate treatment or destination is necessary. The remaining wastes are sub-products (employed in olein and gelatin production, among others), wastes that are not tanned and materials concentrated in mud of effluent treatment. A considerable quantity of leather wastes is also created in shoes and artifact factories. At this point, the waste is constituted mostly, of shavings that cannot be utilized. Different alternatives to the treatment of this wastes are being studied, among them, the thermal treatment of shaving create during the productive process. The ashes generated during the process are rich in chromium oxide, containing between 50-60% in mass. This material can be utilized like raw material to obtain sodium chromate, which is the precursor of basic chromium sulfate, the salt widely used in tanning process. Actually, the industrial method to obtain sodium chromate utilizes raw material the mineral chromite, which have between 40-50% of chromium oxide. The oxidation of chromium (III) present in mineral is realized with the use of sodium carbonate, temperature about 1200°C in an oxidative atmosphere. The ashes utilized in this work came from a pilot plant of thermal treatment of leather wastes, installed in Dois Irmãos/RS. The oxidation (recuperation) of chromium present in ash is realized using sodium nitrate. The results obtained indicated a conversion (chromium III to chromium VI) of 94%, with temperature of reaction 750°C, without air addition, mass reason between sodium nitrate and ashes of 2,2 and reaction time of 60 minutes. From the sodium chromate obtained, obtain basic chromium sulfate. A determinant propriety for basic chromium sulfate tannery power is its basicity. The basicity indicates the number of hydroxyls attached with the chromium atom. The increase in basicity of the tanning agent decreases the diffusion of salt, but increases the fixation at hide. The chromium salts more utilized in hides tanning, traditionally, have basicity of 33%. The reduction of the hexavalent chromium present in the solution of sodium chromate was realized through addition of sodium sulfite and sulfuric acid. Different mass reason between sulfite and sodium dichromate, time of reaction and pH of dichromate solution were studied, two bases to adjust the final pH of solution were tested. The solutions obtained have basicity of about 33%. Preliminary tests were carried out utilizing hide powder, were realized two simultaneous analyses, utilizing the product obtained in laboratory and the commercial product, to confirm the efficacy of the salt obtained from the ashes. In other step, the sulfate obtained in laboratory were utilized in tanning of hide samples, two simultaneous analyses were realized. The results obtained were satisfactory, mostly of the point to confer hidrotermic stability to the tanned samples. It was also possible to observe the modification of structure (distance of fibers) in electronic microscopy, these two characteristics are typical of tanned hides.