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Multivalent systems based on viologen units : redox behaviour and recognition properties by cucurbit[n]urils / Systèmes multivalents basés sur des unites viologènes : propriétés électrochimiques et de reconnaissance par des cucurbit[n]urils

Dalvand, Parastoo 29 September 2015 (has links)
Des supramolécules basées sur la reconnaissance de viologènes par des curcubit[n]urils (CB[n]) ont été étudiées. Les systèmes développées incluent des [3]-, [4]- et [7]pseudorotaxanes, composés de multimères à base de viologène et de CB[7] ou CB[8]. L’étude physicochimique a montré que ces supramolécules sont interconverties électrochimiquement entre un état complexé, défini par les pseudorotaxanes, et un état dissocié comprenant chacun des partenaires. Le désassemblage résulte d’une pimérisation intra/intermoléculaire entre radicaux viologènes.L’étude physicochimique de complexes pentacoordinés basés sur la reconnaissance d’azo-aryl-imidazoles par une porphyrine à anse phénanthroline a été menée; l’objectif étant d’utiliser les propriétés d’isomérisation photoinduite trans-cis d’azo-chromophores pour dissocier ces complexes. Les complexes initiaux sont alors régénérés par relaxation thermique. La stabilité et les propriétés cinétiques des complexes pentacoordinés ont été évaluées. / Supramolecules based on the recognition of redox-active bipyridiniums by cucurbit[n]uril (CB[n]) have been studied. The investigated systems include a [3]-, a [4]- and a [7]pseudorotaxane, each of them composed of a multimeric viologen-based thread molecule and CB[7] or CB[8]. The physicochemical approach emphasized that these systems can be electrochemically switched between a complexed state, defined by the pseudorotaxanes, and an uncomplexed state comprising their components. The disassembly results from intra/intermolecular pimerization of the viologen radicals.A physicochemical approach of pentacoordinated complexes of a phen-strapped porphyrin with azo-arylimidazoles has been undertaken with the aim to use the photoinduced trans-cis isomerization properties of azo-chromophores to dissociate the complexes. Thermal equilibration reinstates the thermodynamically favoured complexes. The strength and the kinetic properties of these pentacoordinated species have been evaluated.

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