Programa de Pós-Graduação em Evolução Crustal e Recursos Naturais. Departamento de Geologia. Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-01-28T15:48:47Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_RefinamentoMétodoDatação.pdf: 3688399 bytes, checksum: 40692b2d42eafb436d62bfe995311b15 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-02-02T12:38:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_RefinamentoMétodoDatação.pdf: 3688399 bytes, checksum: 40692b2d42eafb436d62bfe995311b15 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-02T12:38:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_RefinamentoMétodoDatação.pdf: 3688399 bytes, checksum: 40692b2d42eafb436d62bfe995311b15 (MD5) Previous issue date: 2014 / Há mais de 30 anos os sistemas de LA-ICP-MS apresentam-se como uma ótima solução para a realização de análises isotópicas em diversos minerais e sua zonas individuais de crescimento com alta precisão e boa resolução espacial. Apesar de seus avanços no meio científico, o sistema requer ainda a determinação de parâmetros instrumentais e analíticos para poder gerar dados confiáveis com alta qualidade rotineiramente. Para alcançar estes resultados é essencial que problemas analíticos recorrentes, tais como efeitos de fracionamento de elementos, presença de Pb comum, baixas contagens das massas e baixa estabilidade de sinal, entre outros, sejam amenizados a partir da realização de melhorias nos componentes instrumentais envolvidos. Em continuação a trabalhos iniciados em 2013, este estudo efetuou uma otimização completa de um sistema de LA-Quadrupolo-ICP-MS através de testes analíticos sistemáticos durante um longo período de tempo. Modificou-se a energia e a frequência do laser, o tamanho do furo realizado nas amostras, o tempo de ablação e as condições de retirada de material e entrada de gases no ICP-MS para observar a variação das taxas de contagens das massas e erros analíticos, além do cálculo dos desvios relativos. Verificações sobre a precisão e a acurácia do equipamento foram executadas em inúmeras análises U-Pb de padrões certificados de zircão (GJ-1, Plešovice, M127, BB9 e 91500) que geraram incertezas 2σ de 1.4 a 8.2 %, e desvios relativos às suas idades TIMS de 0.02 a 0.87 %, que demonstraram que todos os resultados obtidos são satisfatórios quando comparados aos de outras técnicas mais sofisticadas (ICP-MS Mono-coletores e Multi-coletores). As primeiras aplicações do equipamento previamente otimizado foram em rochas granitoides da porção sul do Cráton São Francisco e em um granitoide Arqueano do Cráton Kaapvaal da África do Sul, onde os dados obtidos foram idênticos (considerando-se os erros analíticos) ao de trabalhos anteriores que utilizaram técnicas mais precisas como TIMS e SHRIMP. Após a conclusão dos testes analíticos, aplicou-se a nova rotina laboratorial em uma rocha proveniente do Complexo Alcalino Poços de Caldas, MG. A amostra de um fonólito hidrotermalizado gerou a primeira idade U-Pb em zircão relativa à ocorrência das mineralizações (U, Zr, Mo) encontradas na porção leste do complexo. A idade concórdia gerada (84 ± 1 Ma) foi interpretada como a época de geração dos veios hidrotermais onde se concentraram as mineralizações e indicou que a intrusão destes veios ocorreu logo após o encaixe das rochas predominantes nesta porção do complexo (fonólitos e tinguaítos). Com isto demonstrou-se a eficiência do sistema LA-Q-ICP-MS para a resolução de diversos problemas geológicos com boa reprodutibilidade e baixos erros analíticos com custos mais baixos e em menor tempo analítico. ___________________________________________________________________________________ / ABSTRACT : LA-ICP-MS systems became a great solution in isotope analysis of minerals and individual growth zones with high precision and good spatial resolution for over 30 years. Besides its evolution in scientific means, the instrument still requires establishment of instrumental and analytical parameters generate high quality reliable data routinely. To reach out these results, frequently problems in the analysis with elemental fractionation, common Pb, low mass counts and signal instability have to be eliminated with a good optimization of instrumental components. Continuously to previous work started in 2010, this study optimized a LA-Quadrupole-ICP-MS system by executing analytical tests for a long period of time. Modifications in laser conditions, spot diameter, ablation time and the way of carrying material and gases to the ICP-MS was performed in order to observe variations in mass counts and errors rates, in addition calculate relative deviation of concordia ages and correlated errors. To verify precision and accuracy of the equipment, a great number of U-Pb analysis were performed in well known zircon standards (GJ-1, Plešovice, M127, BB9 and 91500) that generated 2σ uncertainties from 1.4 to 8.2 % and relative deviations of TIMS previous ages from 0.02 to 0.87 %, being all the results considered satisfactory when compared to other sophisticated techniques (Mono-collectors and Multi-collectors ICP-MS). The first optimized conditions application were in São Francisco Craton granitoids and in an Archean Kaapvaal Craton granitoid in South Africa, generating identical data (without errors) from previously works that used high precision techniques (TIMS and SHRIMP). After concluding systematic tests, the application was in Poços de Caldas Alkaline Complex rocks. A hydrothermal phonolite generated the first U-Pb zircon age of the mineralization (U, Zr, Mo) from western part of the complex. The concordia age of 84 ± 1 Ma was considered the cristalization age of hydrothermal veins that concentrated the mineralization, moreover this veins were generated right after country rocks (phonolites and tinguaytes) had been embedded. This could prove the LA-Q-ICP-MS efficiency to solve many geological problems with good reproducibility and small errors, moreover to lower maintenance costs and less analytical time.

Submitted by Socorro Albuquerque (sbarbosa@ufpa.br) on 2018-05-03T19:33:58Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_UPbLu.pdf: 17154396 bytes, checksum: a61ad6bdc7ee28eeb9c898553ab8b147 (MD5) / Approved for entry into archive by Socorro Albuquerque (sbarbosa@ufpa.br) on 2018-05-04T18:37:47Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_UPbLu.pdf: 17154396 bytes, checksum: a61ad6bdc7ee28eeb9c898553ab8b147 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-04T18:37:47Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_UPbLu.pdf: 17154396 bytes, checksum: a61ad6bdc7ee28eeb9c898553ab8b147 (MD5) Previous issue date: 2018-04-06 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Análises combinadas U-Pb e Lu-Hf in situ em uma mesma população de zircão de rochas magmáticas por LA-MC-ICP-MS permitem determinar a idade e assinatura isotópica dessas rochas, fornecendo valiosas informações para estudos de evolução crustal. A aplicação dessa sistemática, devido a sua relativa simplicidade, sensibilidade e rapidez das análises representa atualmente uma das ferramentas mais eficazes e amplamente utilizadas para estudos isotópicos e geocronológicos. O sudeste do Escudo das Guianas (EG) está em grande parte inserido na Província geotectônica/geocronológica Maroni-Itacaiúnas (PMI) do Cráton Amazônico (CA). A PMI representa uma expressiva faixa orogênica consolidada no Paleoproterozoico, durante o ciclo orogenético Transamazônico (2,26 - 1,95 Ga), que consiste em grandes extensões de crosta juvenil riaciana e alguns remanescentes arqueanos retrabalhados. É formada principalmente por complexos granulíticos-migmatíticos-gnáissicos, rochas metavulcânicas e metassedimentares deformadas e metamorfizadas na fácies xistoverde a anfibolito (greenstone belts paleoproterozoicos) e granitoides riacianos (magmatismo TTG e granítico). Três domínios tectônicos são individualizados na PMI/EG em território brasileiro: o Bloco Amapá (BA), na região centro-sul do Amapá e noroeste do Pará, o Domínio Lourenço (DL), no centro-norte do Amapá, e o Domínio Carecuru (DC), no noroeste do Pará. O BA é um bloco continental neo-mesoarqueano intensamente retrabalhado no Paleoproterozoico durante o Ciclo Transamazônico, enquanto o DL e o DC representam terrenos dominantemente riacianos, com evolução envolvendo estágios de subducção de litosfera oceânica em ambientes de arcos de ilha e/ou arcos magmáticos continentais, e com relíquias retrabalhadas de crosta continental arqueana, seguida por acreção tectônica desses arcos magmáticos. O objetivo desta Tese foi implantar o protocolo experimental da metodologia combinada U-Pb e Lu-Hf em zircão por LA-MC-ICP-MS no laboratório ParáIso/UFPA e investigar, a luz dos novos dados U-Pb e Lu-Hf, os processos de acreção e retrabalhamento crustal durante o Arqueano e Paleoproterozoico no extremo sudeste do EG. Além do BA, alguns remanescentes esporádicos e zircões arqueanos herdados têm sido encontrados em granitoides paleoproterozoicos e levantam questionamentos quanto ao envolvimento e extensão da crosta continental arqueana nos domínios DL e DC. Dados SmNd em rocha total têm confirmado o caráter juvenil de grande parte da PMI. Entretanto, para o DL e DC, recorrentes idades-modelo Nd-TDM arqueanas têm sido identificadas e também apontam participação e/ou mistura de material crustal neo-mesoarqueano na formação das rochas destes domínios. Embora inúmeros estudos isotópicos e geocronológicos já tenham sido realizados na região sudeste do EG, a aplicação de análises combinadas U-Pb e Lu-Hf em zircão ainda é inédita. A implantação das metodologias Lu-Hf e U-Pb in situ em zircão, foi realizada utilizando-se um MC-ICP-MS de alta resolução da marca Thermo Finnigan modelo Neptune, equipado com uma microssonda a laser Nd:YAG 213 nm modelo LSX-213 G2 da marca CETAC. Os parâmetros de instrumentação e operação do ICP-MS e do laser foram estabelecidos após várias seções analíticas de modo a se alcançar uma configuração de rotina satisfatória. Os resultados obtidos para os materiais internacionais de referência reproduziram os valores da literatura com a precisão, acurácia e reprodutibilidade necessárias ao estabelecimento em rotina da metodologia combinada U-Pb e Lu-Hf no Pará-Iso/UFPA para análises in situ de zircões por LA-MC-ICP-MS. A descrição do protocolo experimental e instrumentação utilizada para cada método, bem como os resultados das primeiras aplicações desenvolvidas em zircões de granitoides/metagranitoides distribuídos nos três domínios tectônicos supracitados foram publicados na forma de capítulos de livro. Na sequência, foram realizadas análises isotópicas em zircões de dezoito amostras de unidades do BA e do DL/DC. Os novos dados U-Pb consolidaram a identificação dos principais episódios magmáticos do extremo sudeste do EG. Destacam-se os eventos arqueanos identificados no BA, dois no Mesoarqueano (~3,2 e 2,85 Ga) e um no Neoarqueano (2,65-2,69 Ga), bem como aqueles riacianos no DL (~2,18, 2,14, e 2,12-2,09 Ga) e DC (2,15-2,14 Ga). Os dados Lu-Hf apontaram para o predomínio de processos de retrabalhamento crustal (ƐHf(t) < 0) durante a formação do BA e do DL/DC. As idades-modelo Hf-TDMC variaram de 2,99 até 3,97 Ga para o BA e subsidiaram a identificação de dois períodos de formação de crosta continental, um no Eoarqueano (~4.0 Ga) e outro no Mesoarqueano (3,0-3,1 Ga). Este último reconhecido em escala global como um importante período de acresção crustal. O episódio Eoarqueano é inédito para o sudeste do EG e indica que o crescimento crustal no CA se iniciou pelo menos 500 Ma antes do que previamente sugerido (3,51 Ga, Nd-TDM em rocha total). Nos domínios riacianos (DL/DC), as idades-modelo Hf-TDMC revelaram-se arqueanas (98,4%) e, junto com as assinaturas isotópicas Nd-Hf, apontaram a participação de material crustal do BA por incorporação de sedimentos em ambiente de arco de ilha (noroeste do DL), como igualmente registrado no noroeste do Suriname e nos terrenos Birimianos em Gana (Craton Oeste Africano), assim como por assimilação de crosta arqueana de diferentes idades e proporções em ambiente de arco magmático continental no sul/sudeste do DL e no DC. / Combined U-Pb and Lu-Hf in situ analyzes on zircon of magmatic rocks by LA-MC-ICP-MS allow to determine the age and isotopic signature of these rocks, providing valuable information for crustal evolution studies. The application of this systematic, due to its relative simplicity, sensitivity and speed of analysis, is currently one of the most efficient and widely used tools for isotopic and geochronological studies. The southeastern Guiana Shield (GS) is part of the Maroni-Itacaiúnas geotectonic/geochronological Province (MIP) of the Amazonian Craton (AC). The MIP represents an expressive orogenic belt consolidated in the Paleoproterozoic during the Transamazonian orogenic cycle (2.26-1.95 Ga), that includes large segments of Rhyacian juvenile crust and some reworked Archean remnants. It consists mainly of Paleoproterozoic granulitic-migmatitic-gneissic complexes, deformed and metamorphosed metavolcanic and metasedimentary rocks and granitoids (granitic and TTG magmatism). Three tectonic domains are individualized in Brazilian territory of the MIP/GS, called Amapá Block (AB), south-central Amapá and northwest of Pará region, Lourenço Domain (LD), north-central Amapá, and Carecuru Domain (CD), northwest of Pará. The AB is a Neo-Mesoarchean continental block intensely reworked during the Transamazonian Cycle, while the other two domains represent dominantly Rhyacian landmass, with evolution involving stages of subduction of oceanic lithosphere in island and/or continental magmatic arc environments, with relics of reworked Archean continental crust, followed by a colisional stage of tectonic accretion of the magmatic arcs. The objective of this thesis was to implement the experimental procedures of the combined U-Pb and Lu-Hf methodology in zircon by LAMC-ICP-MS at the Pará-Iso/UFPA laboratory and to investigate, in the light of the new U-Pb and Lu-Hf data, the crustal reworking and accretion processes during the Archean and Paleoproterozoic at the southeastern GS. In addition to the AB, some sporadic remnants and inherited Archean zircons have been found in Paleoproterozoic granitoids and raise questions about the involvement and extension of the Archean continental crust in the LD and CD. Whole-rock Sm-Nd data have confirmed the juvenile character of much of MIP. However, for the LD and CD, recurrent Archean Nd-TDM model ages have been identified and also indicate a participation and/or mixing of Neo-Mesoarchean crustal material in the formation of the rocks of these domains. Although several isotopic and geochronological studies have already been carried out in the southeastern GS, the application of combined U-Pb and Lu-Hf analyzes in zircon is still unprecedented. The implantation of Lu-Hf and U-Pb in situ methods in zircon was carried out using a high-resolution Neptune Thermo Finnigan MC-ICP-MS, equipped with a CETAC Nd: YAG 213 nm laser microprobe model LSX-213 G2. ICP-MS and laser instrumentation and operation parameters were established after several analytical sections in order to achieve a satisfactory routine configuration. The results obtained for international reference materials reproduced the literature values with the precision, accuracy and reproducibility necessary for the routine establishment of both U-Pb and Lu-Hf procedures for in situ analyzes of zircons by LA-MC-ICP-MS at the Pará-Iso/UFPA. The description of the experimental protocol and instrumentation for each method, as well as the first results performed on zircon from granitoids/metagranitoids distributed in the three tectonic domains mentioned above were published as two book chapters. Next, isotopic analyzes were performed on zircon of eighteen samples of the AB and LD/CD units. The new U-Pb data consolidated the identification of the main magmatic episodes in the southeasternmost part of the GS. In the AB, two Mesoarchean (~ 3.2 and 2.85 Ga) and one Neoarchean (2.65-2.69 Ga) magmatic events were identified, as well as those in the LD (~ 2.18, 2.14, and 2.12-2.09 Ga) and CD (2.15-2.14 Ga). The Lu-Hf data pointed to the predominance of crustal reworking processes (ƐHf(t) < 0) during the AB and LD/CD formation. The Hf-TDMC model ages ranged from 2.99 to 3.97 Ga for AB and subsidized the identification of two periods of continental crust formation, one in the Eoarchean (~ 4.0 Ga) and the other in the Mesoarchean (3,0- 3.1 Ga). The latter is recognized at a global scale as an important period of crustal accretion. The Eoarchean episode is unprecedent for the southeast of GS and indicates that the crustal growth in the AC started at least 500 Ma earlier than previously suggested (3.51 Ga, whole-rock Nd-TDM). In the Rhyacian domains (LD/CD), the Hf-TDMC model ages were found to be mostly Archean (98.4%). Together with the Nd-Hf isotopic signatures, they indicated the participation of AB crustal material by sediments incorporation in island arc environment in the northwest of the LD, as it has also been recorded in the northwest of Suriname and in the Birimian terrains in Ghana (West African Craton). In the south/southeast of the LD and in the CD assimilation of Archean crust of different ages and proportions in a continental magmatic arc environment may account for the Hf-Nd isotopic signatures and Hf-TDMC model ages of Rhyacian magmatism.