Orientador: Luiz Carlos Dias / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T12:55:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_CarolinedaCostaSilva_D.pdf: 6751607 bytes, checksum: 9bd088f8ddc948d84afa9c74d3c1b9bd (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Síntese Total das Basiliskamidas A e B: As basiliskamidas A e B são agentes antifúngicos isolados em 2002 por Anderson e colaboradores, a partir de uma cultura de bactérias marinhas Bacillus laterosporus (MK-PNG-276). Nesta primeira parte do trabalho, descrevemos a síntese total das basiliskamidas A e B. As basiliskamidas A e B são oriundas de um intermediário comum, o diol 1.4. As etapas chave incluem uma reação aldólica do tipo anti, mediada por (CHx)2B e uma reação de redução diastereosseletiva sob as condições de Narasaka. A basiliskamida B (1.2) foi obtida em 12 etapas e 6% de rendimento global e a basiliskamida A (1.1) em 14 etapas e 2,5% de rendimento global, a partir da etilcetona 1.47 (considerando a rota linear mais longa para ambas).Síntese do Fragmento C1-C9 da (-)-Dictiostatina (2.1): A (-)-dictiostatina (2.1) é uma macrolactona com potente atividade antitumoral, isolada em 1994 por Pettit e colaboradores, a partir da esponja marinha Spongia sp. e, posteriormente por Wright e co-autores a partir da esponja da família Corallistidea. Nesta segunda parte do trabalho, descrevemos a síntese do fragmento C1-C9 da (-)-dictiostatina (2.1). Os centros esterogênicos em C6 e C7 foram construídos através de uma reação de epoxidação enantiosseletiva de Sharpless seguido da abertura regio e diastereosseletiva do epóxido com Me2CuCNLi2. O fragmento C1-C9 (2.103) foi obtido em 13 etapas e 5% de rendimento global a partir do álcool 2.115, considerando a rota linear mais longa. / Abstract: Total Synthesis of Basiliskamides A and B: Basiliskamides A and B are antifungal agents isolated by Andersen and co-workers in 2002 from the marine bacterium Bacillus laterosporus (MK-PNG-276). The first chapter describes the total synthesis of basiliskamides A and B. Basiliskamides A and B were prepared from a common intermediate, 1,3-diol 1.4. Notable features of this approach include an anti-aldol reaction and a diastereoselective reduction using Narasaka's methodology. Basiliskamide B (1.2) was obtained in 12 steps and 6% overall yield and basiliskamide A (1.1) was prepared in 15 steps and 2.5% overall yield from ethyl ketone 1.47. Synthesis of C1-C9 fragment of (-)-Dictyostatin (2.1): The macrolactone (-)-dictyostatin (2.1) showed potent growth inhibition against a range of human cancer cells lines. This compound was isolated from the marine sponge Spongia sp by Petit and co-workes in 1994 and from Corallistidea sponges in 2001 by Wright and co-workers. The second chapter describes the synthesis of C1-C9 fragment of (-)-dictyostatin (2.1). The two stereocenters (C6 and C7) were created via a Sharpless's epoxidation followed by a diastereoselective epoxide opening mediated by Me2CuCNLi2. The synthesis of C1-C9 (2.103) fragment was achieved after 13 steps in 5% overall yield starting from alcohol 2.115. / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências