<p> Treatment of chromium hexacarbonyl with a series of benzyl alcohols yields the corresponding (R-C6H4CH2OH)Cr(CO)3 complexes, where R = 3-methoxy, 3-methyl, 4-methoxy or 4-methyl. These complexes were characterized by NMR spectroscopy.</p> <p> Protonation of the tricarbonylchromium alcohols with CF3SO3H at low temperature yields a benzyl cation complex which can be isolated and examined by variable-temperature 13C NMR spectroscopy. The spectra show a splitting of the carbonyl carbons at low temperature, providing evidence of electronically restricted rotation of the tripodal ligand. Evaluation of the simulated spectra provides the rotational barrier for this dynamic process. These results are rationalized by means of EHMO calculations.</p> <p> Evidence suggests tripodal rotation was also electronically hindered in the analogous fulvene complexes. Variable-temperature 13C NMR spectra of (6,6-Diphenylfulvene)Cr(CO)3 and (6-Methyl-6-phenylfulvene)Cr(CO)3 show respective 2:1 and 1:1:1 splitting of the carbonyl carbons a low temperature. Barriers of 8.3 kcal/mol and 8.8 kcal/mol were obtained by spectral simulation and were explained by using EHMO calculations.</p> <p> The calculated rotational barrier for the [α-(C5H5CH2)Cr(CO)2NO]+ cation suggests that NMR spectral evidence for hindered rotation may be difficult to obtain.</p> / Thesis / Master of Science (MSc)

La première partie de notre étude, sur les structures optimales des agrégats isolés, a permis de confirmer la validité du potentiel de Sutton-Chen dès que l'agrégat contient plus de six atomes. Nous avons pu également mettre la robustesse de l'algorithme génétique à l'épreuve et constater que nous pouvions augmenter son efficacité en lui combinant une seconde méthode plus locale en fin de recherche : par exemple, celle du gradient conjugué. Dans le cadre de la méthode EHMO nous avons calculé les énergies des OM et les formes de ces dernières pour chaque géométrie. Nous avons également analysé la variation de gap HOMO-LUMO des orbitales frontières avec la taille de l'agrégat. La seconde partie nous a montré que les structures optimales des agrégats sur une surface (111) sont linéaires.

La première partie de notre étude, sur les structures optimales des agrégats isolés, a permis de confirmer la validité du potentiel de Sutton-Chen dès que l'agrégat contient plus de six atomes. Nous avons pu également mettre la robustesse de l'algorithme génétique à l'épreuve et constater que nous pouvions augmenter son efficacité en lui combinant une seconde méthode plus locale en fin de recherche : par exemple, celle du gradient conjugué. Dans le cadre de la méthode EHMO nous avons calculé les énergies des OM et les formes de ces dernières pour chaque géométrie. Nous avons également analysé la variation de gap HOMO-LUMO des orbitales frontières avec la taille de l'agrégat. La seconde partie nous a montré que les structures optimales des agrégats sur une surface (111) sont linéaires.