Orientador: Júlio César Rocha / Banca: Paulo dos Santos Roldan / Banca: Marisa Spirandeli Crespi / Banca: João Roberto Fernandes / Banca: Francismário Ferreira dos Santos / Resumo: Este trabalho teve como objetivo principal estudar as interações entre as substâncias húmicas, nutrientes e contaminantes, com a análise sobre os efeitos da extração nesse processo. Na primeira parte do trabalho foi otimizado o procedimento para extração em fluxo contínuo de substâncias húmicas de turfas, em diferentes extratores (NaOH, Na4P2O7 e KOH) nas concentrações 0,1 mol L-1 e 0,5 mol L-1. A montagem de uma planta piloto de extração em fluxo para fins comerciais. Após a extração em fluxo e purificação, verificou-se a influência do extrator nas características de complexação das substâncias húmicas por macro e micronutrientes. Os resultados desta etapa mostraram que o processo de extração em fluxo é eficiente, diminuindo o tempo na etapa de extração das substâncias húmicas. A planta piloto se mostrou eficiente para extração de substâncias húmicas em fluxo e os resultados da capacidade complexante mostraram que independentemente do extrator, as substâncias húmicas extraídas apresentaram maior afinidade por Ca e Mg, macronutrientes essenciais, e que uma maior complexação é favorecida quando se utiliza pirofosfato de sódio como extrator. Na segunda parte foi determinada a capacidade complexante das substâncias húmicas por micro e macronutrientes, e avaliou-se a competição dos sítios de complexação das substâncias húmicas pelos metais potencialmente tóxicos (alumínio e chumbo) nos solos e micro e macronutrientes. As substâncias húmicas apresentaram forte afinidade para Pb (II) e Al (III), formando complexos estáveis, liberando os nutrientes complexados. Embora as substâncias húmicas sejam utilizadas comercialmente como fertilizantes orgânicos, estudos sobre métodos de enriquecimento das SH, destinadas a evitar prejuízos, são altamente desejáveis dentro da perspectiva ambiental e econômica. Na terceira e ultima etapa do trabalho... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work was aimed at studying the interactions between humic substances (HS), nutrients and contaminants, including by examining the effects of this extraction process. In the first part of the procedure was optimized for extraction in continuous flow of peat humic substances, using different extractants (NaOH, KOH and Na4P2O7) at concentrations of 0.1 mol L-1 and 0.5 mol L-1 and an assembly plant pilot extraction flow for commercial purposes. After extraction and purification in flow, there was the influence of extractant complexation characteristics of humic substances by macro-and micronutrients. The results of this phase showed that the extraction process flow is efficient, reducing the time step in the extraction of humic substances. The pilot plant was efficient for extraction of humic substances in flux and the results showed that the complexing capacity independent of the extractant used, the extracted HS have a high affinity for calcium and magnesium, essential nutrients, and that further complexation is favored when using sodium pyrophosphate as extractor. In the second part was determined by complexing ability of humic substances by micro and macronutrients, and evaluated the competition of binding sites of humic substances by potentially toxic metals (aluminum and lead) present in soils and micro and macronutrients. The humic substances have a strong affinity for Pb (II) and Al (III), forming stable complexes, releasing nutrients complexed. Although humic substances are used commercially as organic fertilizers, studies of methods for enrichment of SH, to prevent damage, are highly desirable from the perspective of environmental and economic. In the third and final stage of this work, it is studied interactions between humic substances (AHS), tropical river, and two endocrine disrupters (ED), using the system of tangential flow ultrafiltration membrane equipped with a pulp... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Raquel Fernandes Pupo Nogueira / Coorientador: Maria Lúcia Arruda de Moura Campos / Banca: Andrew George Allen / Banca: Adalgiza Fornaro / Resumo: A cultura de cana de açúcar está em contínua expansão no Brasil, principalmente no estado de São Paulo, devido à alta demanda por etanol. Grande parte da colheita é feita após a queima da palha da cana de açúcar que resulta em uma alta emissão de compostos orgânicos e inorgânicos para a atmosfera. Algumas das partículas emitidas a partir da queima da biomassa são solúveis em água e podem atuar de forma direta na formação de núcleos de condensação de nuvens. O estudo da composição química do aerossol atmosférico auxilia na compreensão da sua capacidade de nucleação de nuvens e sua influência nas mudanças climáticas. O objetivo deste trabalho foi determinar a concentração de carbono orgânico solúvel em água (COSAT) no aerossol coletado na cidade de Araraquara e Ourinhos, estado de São Paulo. Na cidade de Araraquara as amostragens foram feitas durante o período de safra de abril a novembro de 2010 de entressafra, de dezembro a março de 2011. A concentração média de COSAT no aerossol coletado durante a safra da cana de açúcar em Araraquara foi de 15,2  10,6 g m-3 (n=108) e na entressafra 5,58  2,83 g m-3 (n=34). Na época de safra, as concentrações de COSAT no aerossol foram tão elevadas quanto na Amazônia, região notoriamente conhecida pela elevada queima de biomassa. Estes resultados sugerem que a queima da palha da cana de açúcar contribui consideravelmente para a formação de partículas contendo elevado conteúdo de carbono orgânico solúvel em água. Um sistema de amostragem com dois filtros em série foi utilizado a fim de avaliar a influência de adsorção de gases orgânicos solúveis em água que ficam retidos no filtro. O sistema de amostragem de pequeno volume e de grande volume não mostraram uma boa correlação entre as concentrações de COSAT... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Crops of sugar cane is in continuous expansion in Brazil, mainly in São Paulo state, due to high demand for ethanol. Much of the harvest is done after the burning of sugar cane straw leading to a high emission of organic and inorganic compounds into the atmosphere. Some of the particles emitted from biomass burning is water soluble and can act directly in the formation of cloud condensation nuclei. The study of the chemical composition of atmospheric aerosols helps in the understanding of the ability of nucleation of clouds and their influence on climate change. The objective of this study was to determine the concentration of water-soluble organic carbon (COSA) in aerosol collected in the city of Araraquara and Ourinhos in the state of São Paulo. In the city of Araraquara samplings were made during the harvest period from April to November 2010 and non-harvest period from December to March 2011. The average concentration of COSAT in aerosol collected during the sugar cane harvest in the atmosphere of Araraquara was 15.2  10.6 g m-3 (n = 108) and after the harvest 5.58  2.83, g m-3 (n = 34). At the time of harvest, the concentrations of COSAT in aerosol were as high as in the Amazon, a region notoriously known for high biomass burning. These results suggest that the burning of sugar cane straw contributes significantly to the formation of particles containing high content of water-soluble organic carbon. A sampling system with two filters in series was used to assess the influence of adsorption of water-soluble organic gases that are retained in the filter. The sampling system of small volume and high volume did not show a good correlation between the concentrations of COSA, which can be attributed to different retention of volatile compounds in both systems. The concentrations of COSA determined in samples of atmospheric ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Julio Cesar Rocha / Banca: Nilso Barelli / Banca: Maria Olímpia de Oliveira Rezende / Banca: Homero Marques Gomes / Banca: Andrea Cavicchioli / Resumo: Turfas apresentam em média 80% de compostos orgânicos em sua composição. A variedade e elevada quantidade de grupos funcionais, principalmente oxigenados, nitrogenados e sulfurados, possibilitam elevada capacidade de interação com espécies metálicas, formando compostos de diferentes estabilidades. Além da importante função ambiental, tais como participação em processos de acúmulo, transporte e disponibilidade de espécies metálicas no ambiente, as turfas possuem várias aplicações comerciais, dentre elas, destaca-se a remediação de áreas contaminadas e utilização na agricultura e horticultura, onde são empregadas como adubo natural. Quanto à aplicação de turfas no setor agrícola, há uma crescente procura pela adubação orgânica. Neste caso, existem várias questões em aberto como, por exemplo, a necessidade de entendimento da disponibilização ou não de nutrientes pela matéria orgânica, quando enriquecida com macro e micro nutrientes essenciais. Neste trabalho, foram estudadas as interações de espécies metálicas (Cu, Mg, Ca, Zn, Mn e Fe) com turfas e substâncias húmicas extraídas dessas matrizes. Foram coletadas amostras de turfas no Distrito de Taquaral-SP e no município de São Simão-SP. As amostras foram caracterizadas com diferentes técnicas, tais como: granulometria, infra-vermelho, análise elementar, RMN 13 C CP- MAS / RMN DOSY e HPSEC. Foram determinadas as capacidades de complexação e constantes de troca entre as substâncias húmicas extraídas das amostras de turfas e espécies metálicas. Experimentos em casa de vegetação (UNESP - Jaboticabal) foram feitos para avaliar a influência das diferentes amostras e das quantidades de turfas no desenvolvimento e estado nutricional das plantas testadas (milho e rabanete). Os resultados deste trabalho contribuem no melhor entendimento sobre alguns fatores que influenciam... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Peats of natural origin have on average 80% of organic compounds in its composition. The variety and high quantity of functional groups, mainly oxygen, nitrogen and sulfur, enable high capacity for interaction with metal species, forming compounds of different stability. Beyond the environmental importance, such as participation in processes of accumulation, transportation and disposal of metal species in the environment, peats have various commercial applications, among which stands out the remediation of contaminated areas and the use in agriculture and horticulture, where they are used as natural fertilizer. As for the application of peats in the agricultural sector, there is a growing demand for organic fertilizer. In this case, there are several open issues such as the need for understanding the availability or not of nutrients in organic matter, when enriched with macro and micro essential nutrients. In this work, were have studied the interactions of metal species (Cu, Mg, Ca, Zn, Mn and Fe) with peats and humic substances. Peat samples were collected in the Taquaral-SP district and the São Simão-SP city. The samples were characterized with different techniques, such as size, infrared spectroscopy, elemental analysis, 13 C NMR CP-MAS / NMR DOSY and HPSEC. The capacity of complexation and exchange constants between humic substances extracted from peat samples and metal species were determined. Experiments in a greenhouse (UNESP - Jaboticabal) were carried out to evaluate the influence of the different samples and the quantities of peat in the development and status of tested plants (corn and radish). The results of this study contribute for a better understanding of factors that influence the interactions between metal species and soil organic matter, for improvements in agricultural practices, aiming at better yields and less environmental impacts / Doutor