Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologias Química e Biológica, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-06-19T20:42:44Z No. of bitstreams: 1 2017_DanielLuizRodriguesdaAnnunciação.pdf: 3590633 bytes, checksum: b0707d9e03726a959b6e2a28b16beaa5 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-08-18T19:11:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_DanielLuizRodriguesdaAnnunciação.pdf: 3590633 bytes, checksum: b0707d9e03726a959b6e2a28b16beaa5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-18T19:11:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_DanielLuizRodriguesdaAnnunciação.pdf: 3590633 bytes, checksum: b0707d9e03726a959b6e2a28b16beaa5 (MD5) Previous issue date: 2017-08-18 / Esse estudo buscou investigar a ocorrência de PBDE em sedimentos do Lago Paranoá - DF. Para tanto, um método analítico foi desenvolvido, validado e aplicado para determinação de nove congêneres (BDE-28, BDE-47, BDE-66, BDE-85, BDE-99, BDE-100, BDE-138, BDE-153 e BDE-154) em amostras de sedimento. O método consistiu na extração sólido-líquido assistida por ultrassom, seguido de etapas de clean-up e análise por cromatografia gasosa com detecção por captura de elétrons. O método se mostrou seletivo, linear (R > 0,9967), tendo valores de LOD (0,03 a 0,32 ng g-1 ) e LOQ (0,1 a 1,1 ng g-1 ) compatíveis com níveis de PBDE encontrados na literatura, recuperações entre 87,7±6,6% (BDE-138) e 98,7±1,4% (BDE-28) e boa precisão. Sete amostras de sedimento do Lago Paranoá foram investigadas onde foi possível verificar níveis de PBDE variando entre 0,143±0,005 (BDE-28) e 8,1±0,4 ng g-1 (BDE- 66). Níveis mais elevados para ƩPBDE foram observados nas imediações das estações de tratamento de esgoto Sul (19±2 ng g-1 ) e Norte (8,79±0,03 ng g-1 ), corroborando com o papel do lançamento de esgotos como uma das principais fontes de aporte de PBDE. Verificou-se semelhança entre os perfis de concentração dos congêneres nos sedimentos com a proporção de PBDE na formulação comercial pentaBDE (DE-71). A distribuição dos PBDE no ambiente, estimada pelo modelo de fugacidade do software EQC Model (level 1), sugeriu sua presença no ar (0,009 a 0,5 ng m-3 ), no aerossol (0,001 a 0,012 ng m-3 ), na coluna de água (0,004 a 0,2 ng L-1 ), nos sólidos suspensos aquáticos (0,7 a 40,5 ng g-1 ), em solos (0,07 a 4,1 ng g-1 ) e em peixes (0,437 a 24,7 ng g-1 ). Tais resultados foram compatíveis com aqueles descritos na literatura para estes compartimentos. Estimou-se, por meio do software EQC Model, um aporte de cerca de 220 toneladas de PBDE para o Lago Paranoá. A concentração de PBDE na água intersticial dos sedimentos foi estimada e comparada com valores de PNEC (predicted no-effect concentration) indicando provável risco a biota referente aos congêneres (BDE-47, BDE-66 e BDE-99) e evidenciado a necessidade de maiores investigações. Para a coluna de água, esta abordagem não evidenciou risco provavelmente em função da elevada hidrofobicidade dos PBDE aliada à sua tendência à bioconcentração. Este trabalho é um dos primeiros registros da presença de PBDE em sedimentos coletados no Brasil, servindo com suporte à geração de indicadores de ii qualidade mais autênticos com o cenário atual, à medida que as informações sobre a presença de PBDE em vários compartimentos ambientais ainda são escassos em nosso país. / This study investigated the occurrence of PBDE in sediments of Paranoá Lake, in the Brazilian Federal District. An analytical method was developed, validated and applied for the determination of nine congeners (BDE-28, BDE-47, BDE-66, BDE-85, BDE-99, BDE-100, BDE- BDE-154) in sediment samples. The method was based on ultrasonic solid-liquid extraction, followed by clean-up and analysis by gas chromatography coupled to electron capture detection. The method was selective, presented good linearity (R > 0.9967) and values of LOD (0.03 to 0.32 ng g-1 ) and LOQ (0.1 to 1.1 ng g-1 ) compatible with PBDE levels of found elsewhere. Recoveries were between 87.7 ± 6.6% (BDE-138) and 98.7 ± 1.4% (BDE-28) with good precision. Seven sediment samples from Paranoá Lake were investigated and PBDE levels ranged from 0.143 ± 0.005 (BDE-28) to 8.1 ± 0.4 ng g-1 (BDE-66). Higher levels of ƩPBDE were observed in points located nearby South (19 ± 2 ng g-1 ) and North (8.79 ± 0.03 ng g-1 ) sewage treatment plants, corroborating with the role of wastewater disposal as one of the main sources of PBDE. A similarity between the concentration profiles in sediments and the proportion of PBDE in the commercial pentaBDE formulation (DE-71) was observed. The distribution of PBDEs in the environment, estimated by the fugacity model of the EQC Level 1 software, suggested their presence in the air (0.009 a 0.5 ng m-3 ), in the aerosol (0.001 a 0.012 ng m-3 ), at the water column (0.004 a 0.2 ng L-1 ), at the aquatic suspended solids (0.7 a 40.5 ng g-1 ), in soils (0.07 a 4.1 ng g-1 ) and in fishes (0.437 a 24.7 ng g-1 ). These results were comparable with those described in the literature for these compartments. It was estimated, through the EQC Model software, a contribution of about 220 tons of PBDE to Lake Paranoá. The concentration of PBDE in the interstitial water was estimated and compared to predicted no-effect concentration (PNEC) values indicating a probable risk for the congeners (BDE-47, BDE-66 and BDE-99) as well as evidencing the need for further investigations. Risk was not evidenced for the water column probably due to the high hydrophobicity of the PBDEs and their tendency for bioconcentration. This work is one of the first reports of the presence of PBDE in sediments collected in Brazil, supporting the generation of more authentic quality indicators considering the current scenario, as the information about the presence of PBDE in several environmental compartments is still scarce in our country.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, 2007. / Submitted by Kathryn Cardim Araujo (kathryn.cardim@gmail.com) on 2009-12-17T14:17:45Z No. of bitstreams: 1 Dissert_Bruno Saback Gurgel.pdf: 3327993 bytes, checksum: 7e37901040996e271e53efafb393f21e (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2009-12-17T21:52:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissert_Bruno Saback Gurgel.pdf: 3327993 bytes, checksum: 7e37901040996e271e53efafb393f21e (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-17T21:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert_Bruno Saback Gurgel.pdf: 3327993 bytes, checksum: 7e37901040996e271e53efafb393f21e (MD5) Previous issue date: 2007-08-31 / O presente trabalho tem como objetivo de realizar análises da qualidade da água e sedimentos de fundo do Córrego Rico e com isso reconhecer e quantificar as principais intervenções antrópicas na área, principalmente a deposição de esgoto doméstico sem tratamento e a atividade garimpeira clandestina. A região de estudo está localizada no município de Paracatu, noroeste do estado de Minas Gerais, a 239 km de Brasília, iniciando-se imediatamente ao norte, na nascente do córrego Rico, até sua vazante aproximadamente entre as coordenadas 17° 13`01’’sul e 46° 52`17’’ oeste. Para a determinação dos parâmetros físico-químicos da água foram utilizadas as técnicas de coleta e análise de água descritas no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 1998. O espectrofotômetro UV-Visível HACH-DR 2000 foi utilizado para a determinação de Nitrato, Fosfato, Turbidez e Cor. Métodos titulométricos foram utilizados para determinação da Alcalinidade, Oxigênio Consumido e Cloreto. O pH, condutividade e total de sólidos dissolvidos foram determinados com multi-parâmetro HACH. Os elementos Al, Fe, Ca, Mg, P, Zn, Ni, Cu, e Si foram determinados utilizando espectrômetro de emissão ótica com fonte de plasma ICP-OES. Para análise de sedimentos de fundo, o material foi peneirado a seco, obtendo-se a fração silte/argila. A determinação dos sólidos voláteis foi realizada por perda ao fogo e a de matéria orgânica foi realizada pelo método de Waldley-Black. Para análise de elementos traço e maiores, utilizou-se respectivamente digestão ácida com HF/HNO3/HClO4/HCl e fusão com LiBO2. As determinações foram realizadas em espectrômetro de emissão por plasma (ICP/OES). Para a determinação do mercúrio utilizou-se uma abertura ácida parcial com HNO3/HCl e sua concentração determinada por redução do extrato ácido com SnCl2 5% (m/v) e leitura em espectrômetro de absorção atômica com geração de vapor frio modelo Mercury MonitorÒ 3200 Elemental Mercury Detector. Além disso, realizou-se estudo microbiológico para detecção de coliformes totais e E. coli e análise de capacidade de resiliência do córrego com base na profundidade das cavas de garimpo. Os parâmetros físico-químicos da água e os elementos químicos analisados em água e sedimentos apresentaram valores dentro da normalidade segundo a legislação. As variações ocorridas estão relacionadas com a geologia da região estudada, com a utilização de fertilizantes na agricultura e principalmente na deposição de esgoto doméstico sem tratamento no Córrego Rico ou pela utilização de mercúrio na atividade de garimpo. Com o teste microbiológico pode-se concluir que há contaminação por coliformes fecais advindos do esgoto doméstico. Com relação ao fator de contaminação, a maioria dos pontos estudados apresentou valores abaixo ou igual ao valor controle. Os índices de geoacumulação calculados para os metais apresentam valores baixos, classificando os sedimentos da região estudada, de uma maneira geral, como não poluídos a moderadamente poluídos. A capacidade de resiliência das margens do córrego segundo os dados obtidos apresenta-se baixa, não chegando a 30%. Pode-se concluir com esse estudo que o principal agente contaminante da bacia do Córrego Rico é a deposição de esgoto doméstico sem tratamento no córrego. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The present work has as objective to carry through water and sediments quality analyses of the Rico Stream and with this, recognize and quantify the main anthropical interventions in the area, mainly the deposition of domestic sewer without treatment and the clandestine gold washer activity. The study region is located near the Paracatu city, in the northwest of the Minas Gerais state, 239km from Brasilia, initiating immediately to the north, in the spring of the Rico stream, until its ebb tide, approximately between coordinates 17° 13`01’’ south and 46° 52`17’’ west. For the physical-chemical determination of water parameters, collection techniques and water analysis had been used as described in Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 1998. Spectrophotometer UV-Visible HACH-DR 2000 was used for the determination of Nitrate, Phosphate, Turbidity and Color. Titulometrical methods had been used for determination of Alkalinity, Consumed Oxygen and Chloride. The pH, conductivity and total dissolved solid had been determined with multi-parameter HACH. Elements Al, Fe, Ca, Mg, P, Zn, Ni, Cu, and Si had been determined using emission spectrometer with optics plasma source (ICP-OES). For analysis of deep sediments, the dry material was bolted to separate the silte/clay fraction. The determination of volatile solids was carried through by loss to the fire and the organic substance was determined by the Waldley-Black method. For analysis of trace and major elements, an acid digestion with HF/HNO3/HClO4/HCl and fusing with LiBO2 was used. The determination had been carried through in spectrometer of plasma emission (ICP/OES). For the determination of mercury, a partial acid opening with HNO3/HCl was used. The Hg concentration was determined by acid extract reduction with SnCl2 5% (m/v) and reading in a spectrometer of atomic absorption with cold vapor generation model Mercury MonitorÒ 3200 Elemental Mercury Detector. Moreover, microbiological study for detection and analysis of total coliforms and E. coli presence was carried through. The capacity of resilience of the stream was determined too. The physical-chemical water parameters and the chemical elements analyzed in water and sediments had presented normal values, according to legislation. The occurred variations are related with the studied region geology, with the fertilizer use in agriculture and mainly in the deposition of domestic sewer without treatment in the Rico Stream or for the mercury use in the activity. The microbiological test concluded that there is contamination by fecal coliforms of the domestic sewer. With regard to the contamination factor, the majority of the studied points presented values below or equal to controlled points. The calculated indices of geoacumulation for metals present low values, classifying the sediments of the studied region, in a general way, as not polluted the moderately polluted ones. The resilience capacity of the stream gotten edges is low, not arriving 30%. Which these study, we can conclude that the main contaminant agent of the Rico Stream basin is the deposition of domestic sewer without treatment in the stream.