Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / The structural and thermal decomposition properties of Mg-Fe and Co-Cu-Fe hy- drotalcites (HT) have been studied through thermogravimetric analysis, X ray powder difraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy and 57Fe MÃssbauer spec- troscopy. In the Mg-Fe system, the destruction of the layered structure took place at about 300 oC. The broad peaks observed in the X ray difractograms suggests that the resultant oxides constitute a solid solution. For samples treated at temperatures higher than 500 oC the formation of the MgO and MgFe2O4 formation of the MgO and MgFe2O4 spinel phases is observed. 57Fe MÃssbauer spectroscopy was employed to monitor the Fe chemical environment for the samples annealed at diferent temperatures (100-900 oC). In situ XRD experiments revealed that the HTs start an interlayer contraction at about 180 oC. This phenomenon is identified as being due to a grafting process for which the interlamellar anions attach to the layers through a covalent bond. The reconstruction of the Mg-Fe HTs was also investigated and its eficiency depends on the thermal anneal- ing temperature and on the Mg/Fe ratio. The structure of the reconstructed samples was found to be exactly the same as the parent structure. The in situ 57Fe MÃssbauer experiments were performed in the 100-500 oC temperature range confirm an increasing structural disorder in this temperature range. The quadrupolar splitting indicates that the maximum disorder occurs at 300 oC. Regarding the Co-Cu-Fe ternary system we have observed that due to the strong Jahn-Teller effect the Cu-Fe layered system is stabilized only in the presence of Co2+. At low Co2+ contents, additional phases are segregated in the solids. X ray patterns diffraction show the presence of Cu(OH)2 and CuO. The decomposition process was investigated by in situ X ray, in situ MÃssbauer and FTIR experiments. By increasing the temperature from 25 oC up to 180 oC we observed that the structural disorder increases. This effect has been likely attributed to the Co2+ to Co3+ oxidation since thermal decomposition was carried out under static air atmosphere. Part of the Co3+ cations could migrate to the interlayer region, thus forming a metastable compound that still has a layered structure. Collapse of the layered structure was ob- served at about 200 oC. By further increasing the temperature the system becomes more crystalline and the formation of Co3O4 is observed in the X ray patterns. In Cu-rich HT, some of the carbonate anions are released at temperatures higher than 550 oC and this phenomenon is attributed to the formation of a carbonate-rich phase. The specific surface area data present its highest values in the temperature range where the collapse of the layered structure takes place. / As propriedades estruturais e de decomposiÃÃo tÃrmica das hidrotalcitas Mg-Fe e Co-Cu-Fe foram estudadas atravÃs de espectroscopia MÃssbauer de 57Fe, anÃlise termo- gravimÃtrica, difraÃÃo de raios X, e espectroscopia de absorÃÃo no infravermelho (FTIR). No sistema Mg-Fe a destruiÃÃo da estrutura lamelar ocorre em torno de 300 oC. O alargamento dos picos de difraÃÃo de raios X observados nos difratogramas sugerem que os Ãxidos resultantes constituem uma soluÃÃo sÃlida. Para as amostras tratadas em temperaturas maiores do que 500 oC a formaÃÃo de fases do tipo MgO e MgFe2O4 à observada. A espectroscopia MÃssbauer de 57Fe foi empregada para monitorar o ambiente quÃmico do Fe na faixa 100-900 oC de temperatura. As medidas in situ de difraÃÃo de raios X revelam que em 180 oC inicia-se uma contraÃÃo interlamelar. Este fenÃmeno à atribuÃdo ao processo de âgrafting" no qual os Ãnions interlamelares ligam-se nas camadas atravÃs de uma ligaÃÃo covalente. A reconstruÃÃo estrutural da hidrotalcita Mg-Fe tambÃm foi investigada. A eficiÃncia da reconstruÃÃo estrutural depende da temperatura de tratamento e da razÃo molar Mg/Fe. A estrutura das amostras reconstruÃdas sÃo as mesmas da amostra inicial. As medidas in situ de espectroscopia MÃssbauer de 57Fe foram realizadas na faixa 100-500 oC confirmaram uma desordem estrutural crescente nesta regiÃo de temperaturas. Os valores do desdobramento quadrupolar indicam que o mÃximo de desordem ocorre em 300 oC. Com relaÃÃo ao sistema ternÃrio Co-Cu-Fe observamos que devido ao efeito Jahn-Teller o sistema Cu-Fe somente à estabilizado na presenÃa de Co2+. Para baixas concentraÃÃes Co2+ fases adicionais segregadas sÃo observadas nos sÃlidos. Os padrÃes de difraÃÃo de raios X indicam a presenÃa de Cu(OH)2 e CuO. O processo de decomposiÃÃo tÃrmica foi investigado atravÃs de difraÃÃo de raios X, espectroscopia MÃssbauer de 57Fe in situ e de espectroscopia de absorÃÃo no infravermelho (FTIR). Aumentando a temperatura de tratamento tÃrmico das amostras de 25 oC a 180 oC observamos um aumento da desordem estrutural. Este efeito tem sido atribuÃdo a oxidaÃÃo Co2+ para Co3+ uma vez que a decomposiÃÃo foi realizada ao ar. Parte dos cÃtions Co3+ migram para a regiÃo interlamelar formando um composto metastÃvel que ainda possui uma estrutura lamelar. O colapso da estrutura lamelar à observado a 300 oC. Com o aumento posterior da temperatura o sistema torna-se mais cristalino e a formaÃÃo de Co3O4 à observada atravÃs do ensaio de raios X. Nas hidrotalcitas com maior teor de Cu, alguns dos Ãnions carbonato sÃo liberados somente acima de 550 oC sendo este fenÃmeno atribuÃdo a formaÃÃo de uma fase rica em carbonato. Os valores de Ãrea superficial especÃfica apresentam um mÃximo na faixa de temperatura onde ocorre o colapso da estrutura lamelar.