Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2010. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-06-20T18:23:57Z No. of bitstreams: 1 2010_AtaidesMartinsBotelhoNeto.pdf: 1180955 bytes, checksum: 031d5e974554d52602328104fcd96e36 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-06-20T18:24:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_AtaidesMartinsBotelhoNeto.pdf: 1180955 bytes, checksum: 031d5e974554d52602328104fcd96e36 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-06-20T18:24:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_AtaidesMartinsBotelhoNeto.pdf: 1180955 bytes, checksum: 031d5e974554d52602328104fcd96e36 (MD5) / A espectroscopia Raman foi usada para investigar as propriedades vibracionais de filmes finos de GaAs1-xNx, com 0,0144 ≤ x ≤ 0,0370, tratados e não tratadas termicamente. Os espectros Raman exibem a presença de dois modos característicos do filme de GaAs1-xNx. É observado um redshift da frequência do fônon longitudinal óptico do tipo-GaAs (LO1) e o blueshift da frequência do fônon longitudinal óptico do tipo-GaN (LO2) com o aumento da concentração de nitrogênio. Verificou-se que estes comportamentos estão associados com a deformação da rede, com os efeitos de liga, com a dopagem não intencional e com a perda da ordem de longo alcance no cristal. O efeito da desordem composicional nas ligas de GaAs1-xNx foi estudada pela análise do alargamento e assimetria através do deslocamento da energia vibracional do fônon LO1. Verificase que a forma de linha e o deslocamento do modo LO1 em ligas GaAs1-xNx podem ser bem descritos pelo modelo de correlação espacial. A dependência da temperatura, da largura de linha e da energia dos fônons LO1 é analisada em termos do efeito da anarmonicidade induzida pela desordem térmica e composicional. Foi observado que a anarmonicidade nas ligas GaAs1-xNx é maior do que a do GaAs-bulk. Além disso, foi constatado que tanto a desordem induzida termicamente quanto a composicional leva a mudança sensível no tempo de vida do fônon LO1. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Raman spectroscopy was used to investigate the vibrational properties in thermally treated and as grown thin films of GaAs1-xNx alloys, with 0,0144 ≤ ≤ 0,0370. Raman spectra exhibit the presence of two GaAs1-xNx characteristic modes. The redshift of the GaAs-like longitudinal-optic phonon (LO1) frequency and the blue shift of GaNlike longitudinal-optic phonon (LO2) frequency are observed with increasing N concentration. It was verified that these behaviors are associated with lattice strain, alloy effects, non-intentional doping and the loss of long range crystalline order. The effect of compositional disorder in GaAs1-xNx alloys has been studied by analyzing the broadening asymmetric, and line shift of the first-order LO1 mode. It is found that the line shape and peak shift of LO1 mode in GaAs1-xNx alloys can be well described by the spatial correlation model. The temperature dependence of phonon linewidth and energy of LO1 modes are analyzed in terms of anharmonic effect induced by thermal and compositional disorder. It was observed that the anharmonicity in the GaAs1-xNx alloys is higher than that in GaAs-bulk. In addition, both thermal and compositional disorder-induced anharmonicities lead to an appreciable change of the LO1 phonon lifetime.

O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de dois métodos quantitativos para determinação de dimeticona em matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100% por cromatografia gasosa com detecção de ionização de chama. Essas matérias-prima são utilizadas em várias áreas, na farmacêutica podem ser empregadas como princípios ativos em medicamentos, como agente diminuidor de bolhas no trato gastrointestinal. Para garantir que os métodos de cromatografia gasosa, de fato, eram para a finalidade para a qual foram desenvolvidos, foi utilizado o processo de validação de metodologia analítica, baseado na resolução 899 da ANVISA. Para melhor acompanhamento foi realizada, concomitantemente, a validação do método farmacopeico para quantificação de dimeticona em simeticona emulsão, encontrado na farmacopéia americana USP 29, 2006 pela técnica de espectroscopia de absorção molecular no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O parâmetro de linearidade apresentou coeficiente de correlação acima de 0,99 para os quatro métodos validados, os teores de recuperação do analito para os parâmetros de exatidão, precisão e robustez ficaram entre 93% e 107%. Os desvios-padrão relativos calculados para as figuras de mérito de exatidão, precisão e robustez foram inferiores a 5%. Esses resultados indicam que todos os métodos estudados podem ser utilizados de acordo com os critérios de aceitação estipulados. Para aumentar a confiabilidade dos métodos cromatográficos e espectroscópico fez-se uso de alguns testes estatísticos como: teste de validade da regressão, análise de variâncias e teste para dados discrepantes no parâmetro de linearidade; teste t-Student para exatidão e precisão; e planejamento fatorial para o teste de robustez, calculando-se a significância dos efeitos dos fatores. Por fim, analisaram-se algumas amostras de matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100%, para teste em amostras reais, obtendo-se valores entre 90 e 102% (m/m) de dimeticona em matéria-prima de simeticona. / The aim of the present research was the development of two quantitative methods for dimethicone determination in simethicone emulsion 30% and simethicone 100% raw material by gas chromatography with flame ionization detector. These raw materials are used in the manufacture of several pharmaceuticals such as an active ingredient to inhibit flatulence due to excess of gastrointestinal gas. In order to guarantee that the developed methods were suitable for the purpose, an analytical process validation based on the resolution no. 899 from ANVISA was carried on. The concomitant evaluation was performed taking into account the pharmacopeia method validation grounded on simethicone monograph (USP 29, 2006) by Fourier Transform infrared spectroscopy (FTIR). The validation parameters of linearity presented correlation coefficient of 0.99 for all four validated methods. The values of the analyte recovery in terms of precision, accuracy and robustness lain between 93% and 107%. The relative standard deviation for the figures of merit validation was below 5%. The results demonstrated that all tested methods can be used to the purpose they were intended, according to the established acceptance criteria. To increase the chromatography and spectroscopic method confiability, some statistical tests were used, such as: regression validation, analysis of variance and outliers test to linearity; t-Student test to accuracy and precision, factorial experiment design to robustness. Finally, some real samples raw materials were analyzed and the results lain between 90 and 102% (w/w) of dimethicone in simethicone raw material.

O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de dois métodos quantitativos para determinação de dimeticona em matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100% por cromatografia gasosa com detecção de ionização de chama. Essas matérias-prima são utilizadas em várias áreas, na farmacêutica podem ser empregadas como princípios ativos em medicamentos, como agente diminuidor de bolhas no trato gastrointestinal. Para garantir que os métodos de cromatografia gasosa, de fato, eram para a finalidade para a qual foram desenvolvidos, foi utilizado o processo de validação de metodologia analítica, baseado na resolução 899 da ANVISA. Para melhor acompanhamento foi realizada, concomitantemente, a validação do método farmacopeico para quantificação de dimeticona em simeticona emulsão, encontrado na farmacopéia americana USP 29, 2006 pela técnica de espectroscopia de absorção molecular no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O parâmetro de linearidade apresentou coeficiente de correlação acima de 0,99 para os quatro métodos validados, os teores de recuperação do analito para os parâmetros de exatidão, precisão e robustez ficaram entre 93% e 107%. Os desvios-padrão relativos calculados para as figuras de mérito de exatidão, precisão e robustez foram inferiores a 5%. Esses resultados indicam que todos os métodos estudados podem ser utilizados de acordo com os critérios de aceitação estipulados. Para aumentar a confiabilidade dos métodos cromatográficos e espectroscópico fez-se uso de alguns testes estatísticos como: teste de validade da regressão, análise de variâncias e teste para dados discrepantes no parâmetro de linearidade; teste t-Student para exatidão e precisão; e planejamento fatorial para o teste de robustez, calculando-se a significância dos efeitos dos fatores. Por fim, analisaram-se algumas amostras de matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100%, para teste em amostras reais, obtendo-se valores entre 90 e 102% (m/m) de dimeticona em matéria-prima de simeticona. / The aim of the present research was the development of two quantitative methods for dimethicone determination in simethicone emulsion 30% and simethicone 100% raw material by gas chromatography with flame ionization detector. These raw materials are used in the manufacture of several pharmaceuticals such as an active ingredient to inhibit flatulence due to excess of gastrointestinal gas. In order to guarantee that the developed methods were suitable for the purpose, an analytical process validation based on the resolution no. 899 from ANVISA was carried on. The concomitant evaluation was performed taking into account the pharmacopeia method validation grounded on simethicone monograph (USP 29, 2006) by Fourier Transform infrared spectroscopy (FTIR). The validation parameters of linearity presented correlation coefficient of 0.99 for all four validated methods. The values of the analyte recovery in terms of precision, accuracy and robustness lain between 93% and 107%. The relative standard deviation for the figures of merit validation was below 5%. The results demonstrated that all tested methods can be used to the purpose they were intended, according to the established acceptance criteria. To increase the chromatography and spectroscopic method confiability, some statistical tests were used, such as: regression validation, analysis of variance and outliers test to linearity; t-Student test to accuracy and precision, factorial experiment design to robustness. Finally, some real samples raw materials were analyzed and the results lain between 90 and 102% (w/w) of dimethicone in simethicone raw material.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2008. / Submitted by Natália Cristina Ramos dos Santos (nataliaguilera3@hotmail.com) on 2009-09-16T18:55:04Z No. of bitstreams: 1 2008_EvelinnyGoncalvesPereiraLopes.pdf: 2414731 bytes, checksum: 5de15e1f54377693e4d5ff8b11894c7b (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2010-03-05T13:21:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_EvelinnyGoncalvesPereiraLopes.pdf: 2414731 bytes, checksum: 5de15e1f54377693e4d5ff8b11894c7b (MD5) / Made available in DSpace on 2010-03-05T13:21:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_EvelinnyGoncalvesPereiraLopes.pdf: 2414731 bytes, checksum: 5de15e1f54377693e4d5ff8b11894c7b (MD5) Previous issue date: 2008 / Neste trabalho nós aplicamos a espectroscopia de multicoincidência por tempo de vôo para estudar a fotofragmentação na região de valência de moléculas simples ionizadas por radiação síncrotron. Realizamos medidas de espectroscopia de multicoincidência para as moléculas de ozônio e de oxigênio usando luz ultravioleta da linha TGM do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron – LNLS, usando-se fótons com energia de 12,00 a 21,54 eV. O ozônio é um gás de grande interesse científico, devido a sua importância para a vida terrestre por atuar como barreira para as radiações ultravioletas do sol. E também por apresentar desafios experimentais e teóricos interessantes; por ser uma molécula triatômica com átomos iguais, altamente reativa, e de estrutura eletrônica complexa. Os espectros de ozônio foram comparados com resultados anteriores também realizados na linha TGM, mas sem filtro de harmônicos superiores de energia. Valores mais precisos das primeiras energias adiabáticas de ionização do ozônio foram determinados e correlacionados aos três primeiros estados eletrônicos da molécula. Um estudo dos canais de dissociação da molécula de ozônio usando espectroscopia de multicoincidência na região de 12 a 14 eV é apresentado. Outro assunto abordado nesta Dissertação é a espectroscopia de líquidos. Este ramo da espectroscopia está em evolução e por isso necessita de desenvolvimento de instrumentação científica específica. Durante este trabalho nós desenvolvemos um bico de micro-jato que será conectado a uma câmara experimental projetada também para medidas de líquidos. Resultados prévios indicam que a espessura do capilar do bico deve ser da ordem de 10 μm. O procedimento utilizado na construção dos bicos permitiu a caracterização dos capilares com 50 μm e 75 μm. Os testes incluíram medidas de fluxo, de comprimento uniforme do feixe e determinação do diâmetro do feixe por difração de luz. ______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In the present work we have applied multicoincidence time-of-flight spectroscopy in order to study the fotofragmentation in the valence region of simple molecules ionized by synchrotron radiation. We have carried out measures of multicoincidence spectroscopy to ozone and oxygen molecules, using ultraviolet light of the TGM beamline from Brazilian Synchrotron Light Laboratory – using photons with energy from 12,00 to 21,54 eV. Ozone gas plays a significant scientific role, due to its importance for terrestrial life, it actuates as a barrier to the ultraviolet radiation from the sun. Also for present experimental an theoretical challenges; because it is a triatomic molecule with equal atoms, highly reactive and with complex electronic structure. The spectra of ozone were also compared with previous results achieved in beamline TGM, but without filtering of harmonics of higher energy. More accurate values of the first ionization adiabatic energy of the ozone were determined and correlated to the first three electronic states of the molecule. A study of the channels of dissociation for ozone using multicoincidence spectroscopy in the region of 12 to 14 eV is presented. Another issue addressed in this Dissertation is the spectroscopy of liquids. This branch of spectroscopy is in progress and therefore requires the development of specific scientific instrumentation. During this work we have developed one micro-jet nozzle that will be connected to a experimental chamber also designed to measurements of liquids. Previous results indicated that the hickness of the capillar nozzle should be at order of 10 μm. The procedure used in the construction of nozzles allowed the characterization of the capillar with 50 μm and 75 μm. The tests included measures of flow, uniform length and the diameter of the beam by light diffraction.

O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de dois métodos quantitativos para determinação de dimeticona em matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100% por cromatografia gasosa com detecção de ionização de chama. Essas matérias-prima são utilizadas em várias áreas, na farmacêutica podem ser empregadas como princípios ativos em medicamentos, como agente diminuidor de bolhas no trato gastrointestinal. Para garantir que os métodos de cromatografia gasosa, de fato, eram para a finalidade para a qual foram desenvolvidos, foi utilizado o processo de validação de metodologia analítica, baseado na resolução 899 da ANVISA. Para melhor acompanhamento foi realizada, concomitantemente, a validação do método farmacopeico para quantificação de dimeticona em simeticona emulsão, encontrado na farmacopéia americana USP 29, 2006 pela técnica de espectroscopia de absorção molecular no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O parâmetro de linearidade apresentou coeficiente de correlação acima de 0,99 para os quatro métodos validados, os teores de recuperação do analito para os parâmetros de exatidão, precisão e robustez ficaram entre 93% e 107%. Os desvios-padrão relativos calculados para as figuras de mérito de exatidão, precisão e robustez foram inferiores a 5%. Esses resultados indicam que todos os métodos estudados podem ser utilizados de acordo com os critérios de aceitação estipulados. Para aumentar a confiabilidade dos métodos cromatográficos e espectroscópico fez-se uso de alguns testes estatísticos como: teste de validade da regressão, análise de variâncias e teste para dados discrepantes no parâmetro de linearidade; teste t-Student para exatidão e precisão; e planejamento fatorial para o teste de robustez, calculando-se a significância dos efeitos dos fatores. Por fim, analisaram-se algumas amostras de matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100%, para teste em amostras reais, obtendo-se valores entre 90 e 102% (m/m) de dimeticona em matéria-prima de simeticona. / The aim of the present research was the development of two quantitative methods for dimethicone determination in simethicone emulsion 30% and simethicone 100% raw material by gas chromatography with flame ionization detector. These raw materials are used in the manufacture of several pharmaceuticals such as an active ingredient to inhibit flatulence due to excess of gastrointestinal gas. In order to guarantee that the developed methods were suitable for the purpose, an analytical process validation based on the resolution no. 899 from ANVISA was carried on. The concomitant evaluation was performed taking into account the pharmacopeia method validation grounded on simethicone monograph (USP 29, 2006) by Fourier Transform infrared spectroscopy (FTIR). The validation parameters of linearity presented correlation coefficient of 0.99 for all four validated methods. The values of the analyte recovery in terms of precision, accuracy and robustness lain between 93% and 107%. The relative standard deviation for the figures of merit validation was below 5%. The results demonstrated that all tested methods can be used to the purpose they were intended, according to the established acceptance criteria. To increase the chromatography and spectroscopic method confiability, some statistical tests were used, such as: regression validation, analysis of variance and outliers test to linearity; t-Student test to accuracy and precision, factorial experiment design to robustness. Finally, some real samples raw materials were analyzed and the results lain between 90 and 102% (w/w) of dimethicone in simethicone raw material.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2013-08-02T13:30:30Z No. of bitstreams: 1 2013_DanielFranciscoScalabriniMachado.pdf: 5725103 bytes, checksum: 8f6bf029a5f00c5912c1e6d191541f74 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-08-02T15:37:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_DanielFranciscoScalabriniMachado.pdf: 5725103 bytes, checksum: 8f6bf029a5f00c5912c1e6d191541f74 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-02T15:37:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_DanielFranciscoScalabriniMachado.pdf: 5725103 bytes, checksum: 8f6bf029a5f00c5912c1e6d191541f74 (MD5) / O objetivo principal deste trabalho foi o cálculo das energias e constantes espectroscópicas rovibracionais do sistema molecular Cl2 incluindo correções relativísticas no cálculo das energias eletrônicas ab initio obtidas em um trabalho de Luiz G. de Macedo e Wibe A. de Jong. Neste trabalho além do estado fundamental, foram realizados cálculos de 20 estados excitados deste sistema diatômico. As funções de Rydberg e Bond Order generalizadas de grau 10 foram utilizadas como formas analíticas para ajustar as curvas de energia potencial geradas a partir das energias eletrônicas. Com estas formas analíticas as energias rovibracionais e as constantes espectroscópicas foram obtidas através de duas abordagens distintas. A primeira combina as energias obtidas via solução da Equação de Schrödinger Nuclear com uma equação espectroscópica. Na segunda aplica-se o método de Dunham. As constantes espectroscópicas obtidas estão em excelente acordo com os dados experimentais e teóricos disponíveis para alguns estados eletrônicos. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The main goal of this work was the calculation of the rovibrational energies and spectroscopic constants of the Cl2 molecular system including relativistic corrections within the calculation of the ab initio electronic energies performed in a previous work by Luiz G. de Macedo and Wibe A. de Jong. In this work, besides the ground state, 20 excited states of this diatomic system were also included. Rydberg as well as generalized Bond Order functions were used as analytical forms to fit the potential energy curves generated from the electronic energies. With the analytical forms in hand, rovibrational energies and spectroscopic constants were obtained using two different approaches. The first one combines the solutions of the Nuclear Schrödinger Equation with a spectroscopic equation. The second applies the Dunham method. The calculated spectroscopic constants are in excellent agreement with available experimental and theoretical data for some electronic states.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2007. / Submitted by wesley oliveira leite (leite.wesley@yahoo.com.br) on 2009-10-15T20:03:57Z No. of bitstreams: 1 Tese-MSuelyPMundim-2007.pdf: 4331722 bytes, checksum: e6f1a724df855376f1bf8a95c5858def (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2011-01-26T11:00:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese-MSuelyPMundim-2007.pdf: 4331722 bytes, checksum: e6f1a724df855376f1bf8a95c5858def (MD5) / Made available in DSpace on 2011-01-26T11:00:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese-MSuelyPMundim-2007.pdf: 4331722 bytes, checksum: e6f1a724df855376f1bf8a95c5858def (MD5) Previous issue date: 2007 / Nesta tese, a espectroscopia de massas por tempo de vôo, em modo de coincidências múltiplas entre elétrons e íons, PEPICO e PEPIPICO, foi empregada para se estudar a dinâmica de fragmentação de sistemas moleculares. Utilizou-se uma estação experimental montada em uma câmara de vácuo rotatória para posicionar o espectrômetro em diferentes ângulos com relação ao vetor de polarização da luz síncrotron. Os experimentos foram realizados nas linhas SGM e TGM do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), em Campinas – São Paulo. Estudou-se a fotofragmentação do tiofeno, após sua excitação das camadas internas do C 1s e S 2p. Os resultados mostram que a molécula apresenta seletividade e diferenças entre as bordas quanto aos mecanismos de fragmentação. Na borda do enxofre 2p observou-se dominância de quebra direta da ligação química, diferentemente da borda do carbono 1s onde a fragmentação ocorre em etapas seqüenciais. A dinâmica de relaxação molecular foi investigada nas duas bordas através da análise dos espectros de rendimento parcial de duplas coincidências. Para o ozônio analisou-se sua fragmentação na borda do O 1s. Usando um sistema de detecção de resolução temporal de 2ns foi possível obter todos os íons em coincidência, sem discriminação. Os canais de fragmentação da molécula de O3 foram identificados e comparados quantitativamente através da produção parcial de íons, provenientes de coincidências simples, duplas e triplas. Os resultados mostram que a dinâmica da fragmentação é fortemente dependente do átomo excitado, oxigênio central OC ou terminal OT. Como conseqüência, tem-se a ocorrência de processos de dissociação ultra-rápidos quando a excitação é feita sobre o OT para o estado σ*, o mesmo não acontecendo sobre o átomo OC, demonstrando assim a seletividade de sítio da molécula. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this thesis, the Time of Flight Mass Spectroscopy (TOF_MS) in multicoincidence mode, PEPICO and PEPIPICO, was used to investigate the dynamics of fragmentation in molecular systems. The TOF spectrometer was mounted inside a rotating vacuum chamber, to place the spectrometer on different angles in relation to the synchrotron polarization light. The experiments were performed at the TGM and SGM beamline of the Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), Campinas – São Paulo. We studied the inner shell photofragmentation of thiophene. It was excited around the C 1s and S 2p edges and the results showed that the molecule presented selectivity and distinctive fragmentation pathways. In the sulfur 2p edge, the direct cleavage of the chemical bond dominated the fragmentation process instead of the sequential steps like carbon 1s edge. The molecular relaxation dynamics on both edges was investigated through partial double coincidences yield. For the ozone, the analysis was done in the oxygen 1s edge. A special 1ns time resolution detection system was used and allowed to separate all ions in coincidences without discrimination. The main fragmentation channels of ozone were identified and quantitatively compared through partial ion yields of simple, double and triple coincidences. The results showed that the dynamics of fragmentation is strongly dependent of the excited atom, the central oxygen OC, or the terminal oxygen OT. Therefore, it was observed the ultra fast dissociation process when the excitation was done over the OT to the σ * electronic state, although the same process was not found on the OC, demonstrating its site selectivity.

Tese (doutorado)–Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2011. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2011-10-24T13:48:11Z No. of bitstreams: 1 2011_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 2835889 bytes, checksum: 675ee7621d2fefa4cee2711480bf3354 (MD5) / Approved for entry into archive by Elzi Bittencourt(elzi@bce.unb.br) on 2011-10-24T14:32:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 2835889 bytes, checksum: 675ee7621d2fefa4cee2711480bf3354 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-10-24T14:32:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 2835889 bytes, checksum: 675ee7621d2fefa4cee2711480bf3354 (MD5) / Neste trabalho, procurou-se estudar as atividades de diferentes catalisadores na reação de hidrocraqueamento e de hidrodesoxigenação de matrizes oleaginosas, para se verificar a influência de diferentes variáveis na composição final do produto. As reações foram realizadas com catalisadores que consistem de diferentes metais platínicos (Rh, Ru e Pt) em diversos suportes. Foram testados catalisadores magnéticos já preparados e caracterizados em estudos anteriores e, ainda, catalisadores sintetizados no laboratório, suportados em sílica e alumina. Os catalisadores sintetizados foram caracterizados por difração de raios X, determinação da composição química por ICP-AES, determinação de área superficial pelo método BET, quimissorção de H2 e NH3, termogravimetria e espectrometria de infravermelho. Foi estudada a influência da pressão, do suporte e da composição química de diferentes materiais graxos para a conversão em hidrocarbonetos. Os produtos foram analisados por espectroscopia de infravermelho, índice de acidez e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas. O melhor catalisador avaliado foi o Pt/Al2O3, com reações realizadas a 400 ºC e 25 atm de pressão de H2. Foram produzidos hidrocarbonetos com baixos índices de acidez, indicando uma diminuição do teor de compostos oxigenados. Verificou-se que maiores pressões de H2 favorecem a formação de hidrocarbonetos e que suportes mais ácidos tornam a desoxigenação mais efetiva devido à interação metal-oxigênio. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work, we studied the catalytic activity of different catalysts in the hydrocracking and hydrodeoxygenation of fats and oils and to evaluate the influence of different variables in the final product. The reactions were performed with different catalysts consisting of platinum metals (Rh, Ru and Pt) supports. Indeed, Magnetic catalysts synthesized and characterized in previous works as well as new materials prepared in this work were tested under different conditions. The new materials were characterized by X-ray diffraction, chemical composition by ICP-AES, surface area by BET, chemisorption of H2 and NH3, thermogravimetry and infrared spectroscopy. It was evaluated the influence of the support, pressure, and chemical composition of different fatty materials in the conversion of fatty materials into hydrocarbons. The products were analyzed by infrared spectroscopy, acid value and gas chromatography coupled with mass spectrometry. The best esult was obtained in the presence of Pt/Al2O3, at 400 º C and 25 atm of H2. Hydrocarbons were produced with low acidity, indicating a decrease in oxygenate content. It was found that the formation of hydrocarbons are favored by higher H2 pressures and the surface acidity of the support, probably due to more effective metal-oxygen interaction.

Orientador : Roy Edward Bruns / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:41:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_JoaoBoscoLucenade_D.pdf: 2836729 bytes, checksum: f689a1a625f22aa90eefb1f02c9d107d (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:54:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andrade_JoaoCarlosde_M.pdf: 3722038 bytes, checksum: e76d31d82257dadd09bd1420fc4fd918 (MD5) Previous issue date: 1975 / Mestrado