Orientador: Alfredo Miguel Ozorio de Almeida / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T11:14:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_RicardoEgydiode_M.pdf: 1146620 bytes, checksum: 4c778defcc3f3d697914b2966fa98f1d (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: Representamos um sistema dinâmico autônomo integrável com dois graus de liberdade na vizinhança de um ponto de equilíbrio estável pela forma normal de Birkhoff. As órbitas descrevem um movimento regular e estão presas a toros invariantes, figura (II - 5). Consideramos uma perturbação que não quebra a integrabilidade do sistema gerada pelos termos ressonantes de mais baixa ordem que aparecem na extensão da forma normal. Com isso aproximamos o movimento clássico pela forma normal ressonante, figura (II - 6). Classicamente, esta perturbação ressonante gera uma família de toros em ilha envoltos por separatrizes. Em primeira aproximação poderíamos obter o espectro de energia quantizando, segundo as regras de Bohr-Sommerfeld, a área dos toros externos à separatriz e os toros em ilha separadamente, mas com isso desprezaríamos o efeito do tunelamento que ocorre na vizinhança da separatriz. Calculamos exatamente os autovalores da forma normal ressonante descrita em coordenadas generalizadas (p, q) quantizando-a na base dos autoestados de dois osciladores harmônicos. Por outro lado utilizamos um formalismo baseado na representação de Wigner-Weyl para calcular os autovalores semiclássicos da Hamiltoniana descrita em coordenadas de ângulo/ ação (J, q). A conexão entre as variáveis (p, q) e as ângulo/ação (J, q) é feita por uma transformação canônica não-linear, que não tem equivalente quântico. Portanto, trabalhar com ângulo/ação quanticamente, acarreta em não obter semiclassicamente os autovalores certos para a variável ação. Nesse sentido colocamos a seguinte questão: '"Se quantizarmos diretamente o sistema descrito em ângulo e ação e calcularmos seu espectro de energia no limite de grandes números quânticos, qual será a fidelidade do resultado uma vez que a pequena contribuição do tunelamento poderia ser da ordem de magnitude do erro envolvido na quantização da ação?" Para responder essa questão, mostramos que os resultados numéricos para o espectro de energia semiclássico coincidem com aqueles exatos quanticamente. Assim, evidenciamos, através desta verificação numérica, que podemos trabalhar com o formalismo de ângulo/ação conforme as conveniências de cada problema, desde que as informações que queiramos saber dependam da matriz Hamiltoniana inteira, que é o caso dos autovalores, e não dos elementos de matriz isoladamente. Os temas envolvidos com a teoria dos movimentos regulares e irregulares classicamente são encontrados no capitulo I. No capítuloII, obtemos detalhadamente a forma normal ressonante nas variáveis (p, q) e (J, q); enquanto que no capítulo III apresentamos a discussão sobre o formalismo semiclássico e explicitamos os elementos de matriz de H(J, q). No IV capítulo quantizamos H(p, q) em operadores de ocupação e chegamos aos elementos de matriz para H (â, â+). Finalmente no capítulo V exibimos e discutimos os resultados computacionais obtidos / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Roy Edward Bruns / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T15:31:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ramos_MozartNeves_D.pdf: 4799780 bytes, checksum: bef076853d9a3845920bc47a4c1f094a (MD5) Previous issue date: 1982 / Doutorado

El género Vanilla pertenece a la familia Orchidaceae y es la mayor fuente de esencia natural de vainilla. Esta esencia es base en productos de consumo diario como bebidas, comestibles, suplementos y perfumes. Su agradable y refinado aroma se encuentra constituido por más de 200 sustancias químicas; de todas ellas la más importante es la vainillina. Las especies de importancia comercial son tres, Vanilla planifolia (Madagascar, México), Vanilla tahitensis (Tahiti) y Vanilla pompona (Guadalupe y Martinico). En el Perú, si bien se conocen siete especies de Vanilla repartidas en los humedales de Madre de Dios, estas carecen de frutos en la naturaleza debido a la ausencia de polinizadores naturales. Estudios anteriores han señalado la presencia de los glucósidos A y B, tanto en los frutos como en las hojas y tallos, y su posible relación con los metabolitos asociados al particular sabor y aroma de la vainilla. Dado el limitado acceso a los frutos, se han estudiado las hojas de tres de estas especies de Vanilla nativas. Este trabajo consiste en el estudio metabolómico, mediante la espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN), de la V. pompona, V. riberoi y V. palmarum en búsqueda de los mencionados posibles precursores. Se hará uso también de la espectrometría de masas (MS) y análisis multivariable (MVA) como técnicas complementarias. Se identificaron 22 metabolitos, entre primarios y secundarios, mediante RMN, para las tres Vanilla sp. estudiadas, en comparación con la literatura. Entre los metabolitos determinados están el glucósido A, el glucósido B y el alcohol 4-hidroxibencílico, como glucósido y aglicona. Se observaron los pesos moleculares de los metabolitos identificados mediante MS. A través del PCA se logró una marcada distinción basada en los perfiles metabolómicos de cada Vanilla sp. estudiada. Asimismo, mediante OPLS-DA se identificaron los posibles biomarcadores y su correlación con cada especie de Vanilla. III Por lo tanto, los resultados preliminares sugieren que la metodología desarrollada en este trabajo de investigación puede ser implementada para el estudio de productos naturales. Al final de este trabajo se incluyen ciertas recomendaciones para futuras investigaciones. / Tesis

El género Vanilla pertenece a la familia Orchidaceae y es la mayor fuente de esencia natural de vainilla. Esta esencia es base en productos de consumo diario como bebidas, comestibles, suplementos y perfumes. Su agradable y refinado aroma se encuentra constituido por más de 200 sustancias químicas; de todas ellas la más importante es la vainillina. Las especies de importancia comercial son tres, Vanilla planifolia (Madagascar, México), Vanilla tahitensis (Tahiti) y Vanilla pompona (Guadalupe y Martinico). En el Perú, si bien se conocen siete especies de Vanilla repartidas en los humedales de Madre de Dios, estas carecen de frutos en la naturaleza debido a la ausencia de polinizadores naturales. Estudios anteriores han señalado la presencia de los glucósidos A y B, tanto en los frutos como en las hojas y tallos, y su posible relación con los metabolitos asociados al particular sabor y aroma de la vainilla. Dado el limitado acceso a los frutos, se han estudiado las hojas de tres de estas especies de Vanilla nativas. Este trabajo consiste en el estudio metabolómico, mediante la espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN), de la V. pompona, V. riberoi y V. palmarum en búsqueda de los mencionados posibles precursores. Se hará uso también de la espectrometría de masas (MS) y análisis multivariable (MVA) como técnicas complementarias. Se identificaron 22 metabolitos, entre primarios y secundarios, mediante RMN, para las tres Vanilla sp. estudiadas, en comparación con la literatura. Entre los metabolitos determinados están el glucósido A, el glucósido B y el alcohol 4-hidroxibencílico, como glucósido y aglicona. Se observaron los pesos moleculares de los metabolitos identificados mediante MS. A través del PCA se logró una marcada distinción basada en los perfiles metabolómicos de cada Vanilla sp. estudiada. Asimismo, mediante OPLS-DA se identificaron los posibles biomarcadores y su correlación con cada especie de Vanilla. III Por lo tanto, los resultados preliminares sugieren que la metodología desarrollada en este trabajo de investigación puede ser implementada para el estudio de productos naturales. Al final de este trabajo se incluyen ciertas recomendaciones para futuras investigaciones.