Submitted by Alex Sandro R?go (alex@ifpb.edu.br) on 2016-09-01T13:14:28Z No. of bitstreams: 1 EFEITOS DA INTERFER?NCIA GERADA POR FORNOS DE MICRO-ONDAS NAS REDES SEM FIO IEEE 802.11bgn.pdf: 3233445 bytes, checksum: 8f57a7bb041046f9ceec2f4d0f4e284d (MD5) / Approved for entry into archive by Alex Sandro R?go (alex@ifpb.edu.br) on 2016-09-01T13:14:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 EFEITOS DA INTERFER?NCIA GERADA POR FORNOS DE MICRO-ONDAS NAS REDES SEM FIO IEEE 802.11bgn.pdf: 3233445 bytes, checksum: 8f57a7bb041046f9ceec2f4d0f4e284d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-01T13:14:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EFEITOS DA INTERFER?NCIA GERADA POR FORNOS DE MICRO-ONDAS NAS REDES SEM FIO IEEE 802.11bgn.pdf: 3233445 bytes, checksum: 8f57a7bb041046f9ceec2f4d0f4e284d (MD5) Previous issue date: 2014-10 / Fornos de micro-ondas dom?sticos s?o dispositivos de pot?ncia que utilizam a energia das ondas eletromagn?ticas para indu??o de calor. Esses dispositivos, apesar de n?o transmitirem informa??es, radiam sinais na faixa n?o licenciada de 2,4 GHz, agindo como fontes n?o intencionais de interfer?ncia sobre outros dispositivos ISM, e sobre as redes sem fio que utilizam padr?es IEEE 802.11b/g/n e operam nessa mesma faixa. Nesta pesquisa s?o avaliados os efeitos da interfer?ncia gerada pelo forno de micro-ondas dom?stico sobre o desempenho das redes sem fio que utilizam os padr?es IEEE 802.11b/g/n, quando operando em um mesmo ambiente, sob diferentes configura??es. As caracter?sticas do sinal interferente, proveniente das ondas que escapam da cavidade ressonante do forno de micro-ondas, s?o analisadas nos seus aspectos fundamentais, tais como, intensidade, distribui??o na frequ?ncia e varia??o no tempo, e ainda, quanto ?s suas caracter?sticas de propaga??o, a exemplo dos diagramas de radia??o vertical e horizontal e da polariza??o. Taxas de Erro de CRC de uma rede sem fio, operando em um ambiente com e sem a presen?a do sinal interferente, s?o obtidas, considerando, ainda, a utiliza??o dos tr?s padr?es, associados ? varia??o do canal utilizado e ? mudan?a da posi??o relativa dos dispositivos. A partir dos resultados obtidos, ? poss?vel avaliar se a influ?ncia da interfer?ncia gerada pelo forno de micro-ondas sobre as redes sem fio pode ser agravada ou amenizada, de acordo com a configura??o utilizada. Desse modo, o padr?o e o canal utilizados, assim como, a localiza??o dos dispositivos sem fio em rela??o ao forno, podem ser pr?-determinados de modo a minimizar os efeitos da interfer?ncia sobre o desempenho dessas redes.

Submitted by Alex Sandro R?go (alex@ifpb.edu.br) on 2016-12-06T12:08:56Z No. of bitstreams: 1 7- Joalle Jos? Rodrigues Barros - EFEITOS DA INTERFER?NCIA GERADA POR FORNOS DE MICRO-ONDAS NAS REDES SEM FIO IEEE 802.11bgn.pdf: 4184282 bytes, checksum: f681afced9cb0342c6756cfd85fc9174 (MD5) / Approved for entry into archive by Alex Sandro R?go (alex@ifpb.edu.br) on 2016-12-06T12:10:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 7- Joalle Jos? Rodrigues Barros - EFEITOS DA INTERFER?NCIA GERADA POR FORNOS DE MICRO-ONDAS NAS REDES SEM FIO IEEE 802.11bgn.pdf: 4184282 bytes, checksum: f681afced9cb0342c6756cfd85fc9174 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-12-06T12:10:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 7- Joalle Jos? Rodrigues Barros - EFEITOS DA INTERFER?NCIA GERADA POR FORNOS DE MICRO-ONDAS NAS REDES SEM FIO IEEE 802.11bgn.pdf: 4184282 bytes, checksum: f681afced9cb0342c6756cfd85fc9174 (MD5) Previous issue date: 2016-12-06 / Fornos de micro-ondas dom?sticos s?o dispositivos de pot?ncia que utilizam a energia das ondas eletromagn?ticas para indu??o de calor. Esses dispositivos, apesar de n?o transmitirem informa??es, radiam sinais na faixa n?o licenciada de 2,4 GHz, agindo como fontes n?o intencionais de interfer?ncia sobre outros dispositivos ISM, e sobre as redes sem fio que utilizam padr?es IEEE 802.11b/g/n e operam nessa mesma faixa. Nesta pesquisa s?o avaliados os efeitos da interfer?ncia gerada pelo forno de microondas dom?stico sobre o desempenho das redes sem fio que utilizam os padr?es IEEE 802.11b/g/n, quando operando em um mesmo ambiente, sob diferentes configura??es. As caracter?sticas do sinal interferente, proveniente das ondas que escapam da cavidade ressonante do forno de micro-ondas, s?o analisadas nos seus aspectos fundamentais, tais como, intensidade, distribui??o na frequ?ncia e varia??o no tempo, e ainda, quanto ?s suas caracter?sticas de propaga??o, a exemplo dos diagramas de radia??o vertical e horizontal e da polariza??o. Taxas de Erro de CRC de uma rede sem fio, operando em um ambiente com e sem a presen?a do sinal interferente, s?o obtidas, considerando, ainda, a utiliza??o dos tr?s padr?es, associados ? varia??o do canal utilizado e ? mudan?a da posi??o relativa dos dispositivos. A partir dos resultados obtidos, ? poss?vel avaliar se a influ?ncia da interfer?ncia gerada pelo forno de micro-ondas sobre as redes sem fio pode ser agravada ou amenizada, de acordo com a configura??o utilizada. Desse modo, o padr?o e o canal utilizados, assim como, a localiza??o dos dispositivos sem fio em rela??o ao forno, podem ser pr?-determinados de modo a minimizar os efeitos da interfer?ncia sobre o desempenho dessas redes.

É sabido que: (i) as sínteses individual e múltipla (manual e automática), bem como a construção de bibliotecas e micro-arranjos de peptídeos sintéticos empregam a metodologia da fase sólida (SPFS); (ii) apesar do desenvolvimento atual desta metodologia sintética, os químicos de peptídeos continuam se deparando com problemas e limitações inerentes a ela; (iii) muitos trabalhos relatam a sua agilização pelo uso de altas temperaturas, mas poucos revelam preocupação com a integridade quiral dos peptídeos-alvo. Portanto, o presente trabalho objetivou dar continuidade à nossa investigação pioneira das: 1) incidência da enantiomerização dos aminoácidos e/ou de outras reações secundárias nas SPFS passo a passo de peptídeos a 60 °C; 2) viabilidade de realização de todas as etapas da síntese convergente em fase sólida (SCPFS) a 60 °C. Em relação ao tópico 1, os peptídeos-alvo escolhidos tinham tamanho e sequência variáveis que incluiam os aminoácidos trifuncionais problemáticos Cys, Ser, His, Met e Trp. Todos eles foram obtidos por SPFS passo a passo convencional e a 60 °C usando aquecimento convencional e micro-ondas. A identificação e a quantificação dos isômeros contaminantes foram feitas com a ajuda de padrões resultantes da SPFS passo a passo convencional e de métodos analíticos (RP-HPLC, LC-ESI/MS, CE e análise quiral de aminoácidos) em condições estabelecidas por nós. Foi constatado que: (i) as nossas condições de acoplamento são mais econômicas que as usuais, pois empregam menor concentração e excesso molar de N-acil-aminoácidos; (ii) nelas, a SPFS a 60 °C usando o aquecimento convencional é simples, prática, de custo relativamente baixo, demanda ½ do tempo da SPFS convenciona e não compromete significativamente a integridade quiral dos aminoácidos; (iii) nas condições similares, a SPFS passo a passo a 60 °C assistida por micro-ondas é mais rápida (realizada em ¼ do tempo gasto na SPFS convencional), porém mais cara e acompanhada de aumento significativo da enantiomerização da Cys; (iv) a mistura 25% DMSO/tolueno, nunca antes utilizada na SPFS assistida por micro-ondas, favoreceu a formação de contaminantes contendo Met oxidadas a sulfóxidos durante as sínteses do fragmento CCK24-33NS, mas o mesmo ocorreu quando DMF foi usado nas sínteses da CCK-33 NS; (v) outras reações secundárias típicas da SPFS passo a passo não foram intensificadas significativamente nas nossas condições sintéticas a 60 °C. Quanto ao tópico 2, foi escolhida a CCK-33 NS como modelo peptídico. Foi constatado que: (i) a etapa de obtenção dos fragmentos peptídicos protegidos que atuariam como doadores de acila (D.A.) e aceptor de acila (A.A.) de partida pode ser ágil e bem sucedida pela SPFS passo a passo a 60 °C nas nossas condições experimentais usando o aquecimento convencional; (ii) DMF, NMP e 25% DMSO/Tolueno foram adequados à solubilização dos fragmentos D.A. e dos reagentes necessários à sua ativação a 60 °C; (iii) a 60 °C, tais solventes também intumesceram satisfatoriamente a CCK24-33NS-resina Rink amida, A.A. de partica; (iv) o aquecimento convencional permitiu que algumas reações de acoplamento entre os D.A. e A.A. escolhidos fossem realizadas com sucesso; na maioria dos casos em que isso não ocorreu, o uso combinado das micro-ondas e agitação sob atmosfera inerte mediaram a formação do produto desejado; (v) a natureza dos fragmentos D.A. e A.A. é fator limitante na SCPFS, mesmo a 60 °C e usando o aquecimento convencional ou as micro-ondas, e, portanto, ele precisa ser melhor estudado. / It is well known that: (i) individual and multiple peptide syntheses (manual and automatic) as well as construction of synthetic peptide libraries and micro-arrays are all based on solid phase chemistry (SPPS); (ii) despite the current development of such synthetic methodology, peptide chemists are still facing its problems and inherent limitations; (iii) many previous works employed high temperatures to accelerate stepwise SPPS, but only a few showed concern about the preservation of the chiral integrity of the target peptide. Therefore, the main goal of the present work was to continue our pioneering investigation of: 1) the incidence of amino acids enantiomerization and/or other side-reactions in the stepwise SPPS at 60°C, 2) the viability of performing all steps of the convergent synthesis on a solid support (CSPPS) at 60°C. With regard to the topic 1, the peptides chosen as targets had variable size and sequence, which included the tricky trifunctional amino acids Cys, Ser, His, Met and Trp. The peptides were synthesized by conventional stepwise SPFS and at 60 °C using conventional or microwave heating. Identification and quantification of the contaminant isomers was done with the aid of standards resultant from conventional stepwise SPPS and of analytical methods (RP-HPLC, LC-ESI/MS, CE and chiral amino acids analysis) in conditions established in our laboratory. It was shown that: (i) our coupling conditions are cheaper than the usual ones as they employ lower concentration and excess of N-acyl-amino acids; (ii) under them, stepwise SPPS at 60 °C using the conventional heating is simple, practical, relatively low-cost, demands half of the time required by conventional stepwise SPPS and does not cause the enhancement of amino acids enantiomerization; (iii) under similar conditions, microwave-assisted stepwise SPPS at 60 °C is faster (it demands only one-fourth of the time spent in the conventional stepwise SPPS), but it is more expensive and causes significant damage specially to the chiral integrity of Cys; (iv) the binary mixture 25% DMSO/toluene, never used earlier in microwave-assisted stepwise SPPS, led to the formation of contaminants with Met oxidized to its sulfoxides during the synthesis of CCK24-33NS; however, it also occurred when DMF was used in the synthesis of CCK-33 NS; (v) other side reactions typical of stepwise SPPS were not significantly intensified under our conditions at 60 °C. Concerning to the topic 2, CCK-33 NS was chosen as the model peptide. It was shown that: (i) the synthesis of the protected peptides that would act as acyl donor (A.D.) or as the starting acyl aceptor (A.A.) can be fast and successfully achieved at 60 °C under our experimental conditions using conventional heating; (ii) DMF, NMP and 25% DMSO/toluene dissolved all A.D. and the reagents required for their activation at 60 °C; (iii) at this temperature, such solvents were also able to properly swell CCK24-33NS-Rink amide resin, the starting A.A.; (iv) the conventional heating allowed for some coupling reactions between A.D. and A.A., but in most cases in which it did not occur, the combined use of microwaves and stirring under inert atmosphere mediated the formation of the desired products; (v) the nature of fragments A.D. and A.A. is a limiting factor in the CSPPS even at 60 °C and using the conventional or microwave heating; therefore, it should be further studied.

É sabido que: (i) as sínteses individual e múltipla (manual e automática), bem como a construção de bibliotecas e micro-arranjos de peptídeos sintéticos empregam a metodologia da fase sólida (SPFS); (ii) apesar do desenvolvimento atual desta metodologia sintética, os químicos de peptídeos continuam se deparando com problemas e limitações inerentes a ela; (iii) muitos trabalhos relatam a sua agilização pelo uso de altas temperaturas, mas poucos revelam preocupação com a integridade quiral dos peptídeos-alvo. Portanto, o presente trabalho objetivou dar continuidade à nossa investigação pioneira das: 1) incidência da enantiomerização dos aminoácidos e/ou de outras reações secundárias nas SPFS passo a passo de peptídeos a 60 °C; 2) viabilidade de realização de todas as etapas da síntese convergente em fase sólida (SCPFS) a 60 °C. Em relação ao tópico 1, os peptídeos-alvo escolhidos tinham tamanho e sequência variáveis que incluiam os aminoácidos trifuncionais problemáticos Cys, Ser, His, Met e Trp. Todos eles foram obtidos por SPFS passo a passo convencional e a 60 °C usando aquecimento convencional e micro-ondas. A identificação e a quantificação dos isômeros contaminantes foram feitas com a ajuda de padrões resultantes da SPFS passo a passo convencional e de métodos analíticos (RP-HPLC, LC-ESI/MS, CE e análise quiral de aminoácidos) em condições estabelecidas por nós. Foi constatado que: (i) as nossas condições de acoplamento são mais econômicas que as usuais, pois empregam menor concentração e excesso molar de N-acil-aminoácidos; (ii) nelas, a SPFS a 60 °C usando o aquecimento convencional é simples, prática, de custo relativamente baixo, demanda ½ do tempo da SPFS convenciona e não compromete significativamente a integridade quiral dos aminoácidos; (iii) nas condições similares, a SPFS passo a passo a 60 °C assistida por micro-ondas é mais rápida (realizada em ¼ do tempo gasto na SPFS convencional), porém mais cara e acompanhada de aumento significativo da enantiomerização da Cys; (iv) a mistura 25% DMSO/tolueno, nunca antes utilizada na SPFS assistida por micro-ondas, favoreceu a formação de contaminantes contendo Met oxidadas a sulfóxidos durante as sínteses do fragmento CCK24-33NS, mas o mesmo ocorreu quando DMF foi usado nas sínteses da CCK-33 NS; (v) outras reações secundárias típicas da SPFS passo a passo não foram intensificadas significativamente nas nossas condições sintéticas a 60 °C. Quanto ao tópico 2, foi escolhida a CCK-33 NS como modelo peptídico. Foi constatado que: (i) a etapa de obtenção dos fragmentos peptídicos protegidos que atuariam como doadores de acila (D.A.) e aceptor de acila (A.A.) de partida pode ser ágil e bem sucedida pela SPFS passo a passo a 60 °C nas nossas condições experimentais usando o aquecimento convencional; (ii) DMF, NMP e 25% DMSO/Tolueno foram adequados à solubilização dos fragmentos D.A. e dos reagentes necessários à sua ativação a 60 °C; (iii) a 60 °C, tais solventes também intumesceram satisfatoriamente a CCK24-33NS-resina Rink amida, A.A. de partica; (iv) o aquecimento convencional permitiu que algumas reações de acoplamento entre os D.A. e A.A. escolhidos fossem realizadas com sucesso; na maioria dos casos em que isso não ocorreu, o uso combinado das micro-ondas e agitação sob atmosfera inerte mediaram a formação do produto desejado; (v) a natureza dos fragmentos D.A. e A.A. é fator limitante na SCPFS, mesmo a 60 °C e usando o aquecimento convencional ou as micro-ondas, e, portanto, ele precisa ser melhor estudado. / It is well known that: (i) individual and multiple peptide syntheses (manual and automatic) as well as construction of synthetic peptide libraries and micro-arrays are all based on solid phase chemistry (SPPS); (ii) despite the current development of such synthetic methodology, peptide chemists are still facing its problems and inherent limitations; (iii) many previous works employed high temperatures to accelerate stepwise SPPS, but only a few showed concern about the preservation of the chiral integrity of the target peptide. Therefore, the main goal of the present work was to continue our pioneering investigation of: 1) the incidence of amino acids enantiomerization and/or other side-reactions in the stepwise SPPS at 60°C, 2) the viability of performing all steps of the convergent synthesis on a solid support (CSPPS) at 60°C. With regard to the topic 1, the peptides chosen as targets had variable size and sequence, which included the tricky trifunctional amino acids Cys, Ser, His, Met and Trp. The peptides were synthesized by conventional stepwise SPFS and at 60 °C using conventional or microwave heating. Identification and quantification of the contaminant isomers was done with the aid of standards resultant from conventional stepwise SPPS and of analytical methods (RP-HPLC, LC-ESI/MS, CE and chiral amino acids analysis) in conditions established in our laboratory. It was shown that: (i) our coupling conditions are cheaper than the usual ones as they employ lower concentration and excess of N-acyl-amino acids; (ii) under them, stepwise SPPS at 60 °C using the conventional heating is simple, practical, relatively low-cost, demands half of the time required by conventional stepwise SPPS and does not cause the enhancement of amino acids enantiomerization; (iii) under similar conditions, microwave-assisted stepwise SPPS at 60 °C is faster (it demands only one-fourth of the time spent in the conventional stepwise SPPS), but it is more expensive and causes significant damage specially to the chiral integrity of Cys; (iv) the binary mixture 25% DMSO/toluene, never used earlier in microwave-assisted stepwise SPPS, led to the formation of contaminants with Met oxidized to its sulfoxides during the synthesis of CCK24-33NS; however, it also occurred when DMF was used in the synthesis of CCK-33 NS; (v) other side reactions typical of stepwise SPPS were not significantly intensified under our conditions at 60 °C. Concerning to the topic 2, CCK-33 NS was chosen as the model peptide. It was shown that: (i) the synthesis of the protected peptides that would act as acyl donor (A.D.) or as the starting acyl aceptor (A.A.) can be fast and successfully achieved at 60 °C under our experimental conditions using conventional heating; (ii) DMF, NMP and 25% DMSO/toluene dissolved all A.D. and the reagents required for their activation at 60 °C; (iii) at this temperature, such solvents were also able to properly swell CCK24-33NS-Rink amide resin, the starting A.A.; (iv) the conventional heating allowed for some coupling reactions between A.D. and A.A., but in most cases in which it did not occur, the combined use of microwaves and stirring under inert atmosphere mediated the formation of the desired products; (v) the nature of fragments A.D. and A.A. is a limiting factor in the CSPPS even at 60 °C and using the conventional or microwave heating; therefore, it should be further studied.