Made available in DSpace on 2014-06-12T17:37:48Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2410_1.pdf: 3630733 bytes, checksum: e4b1eea91bbba672bf8b2b12163d4f10 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / Acidentes com derrames de petróleo ou seus derivados em ambientes sensíveis, como os estuários, provocam um grande impacto ambiental. A limpeza dessas áreas contaminadas necessita de cuidados e de tecnologias que reduzam os efeitos do contaminante no meio ambiente. Nesse sentido, tecnologias biológicas de degradação dos hidrocarbonetos, em processos chamados de biorremediação, são apontadas como eficazes no tratamento de áreas degradadas. Muitos trabalhos têm sido desenvolvidos no intuito de elucidar os processos degradativos dos hidrocarbonetos, aeróbios e anaeróbios, e as tecnologias de biorremediação. O presente trabalho avaliou dois tratamentos de biorremediação, atenuação natural e atenuação natural incentivada, em condições laboratoriais, de um sedimento estuarino contaminado com óleo diesel. Como forma de incentivo buscou-se uma maior biodisponibilidade do contaminante, com o uso de um biossurfatante. Foram monitorados parâmetros físico-químicos e biológicos durante 111 dias de tratamento. A avaliação da degradação foi realizada através do acompanhamento dos 16 hidrocarbonetos poliaromáticos (HPAs) considerados prioritário pela U.S. Environmental Protection Agency (U.S.EPA, 2009). A quantificação das bactérias heterotróficas totais indicou um possível período de adaptação da microbiota à contaminação. Dentre os 16 HPAs quantificados, o naftaleno apresentou uma maior percolação na coluna, uma vez que a contaminação foi realizada no topo da mesma. Isso pode ser atribuído a sua maior solubilidade em água, 31 mg/L. Os HPAs de menor peso molecular apresentaram uma maior oscilação de concentração nos primeiros 45 dias de tratamento, enquanto que os de maior peso molecular apresentaram comportamentos semelhantes, com processos de disponibilização mais tardia e significativas reduções do T62 para o T111. Foi possível observar indícios de remoção de 82% do composto pireno no tratamento de atenuação natural nos 111 dias estudados. No tratamento de atenuação natural incentivada observou-se uma redução gradual até o T62, porém no T111 ocorre uma nova disponibilização do contaminante, no entanto do T0 até o T111 ocorre uma remoção de 36% do pireno. De uma maneira geral, o somatório dos 16 HPAs, para ambos os tratamentos nas amostras de superfície, teve redução em sua concentração após o T62, período esse com um significativo crescimento no número de bactérias heterotróficas. Bons indícios de degradação anaeróbia foram observados nos tratamentos adotados, porém não foram verificadas diferenças entre os tratamentos, ou seja, o biossurfatante não solubilizou os HPAs a níveis significativos à biodegradação, como o esperado

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:04:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6804_1.pdf: 2160294 bytes, checksum: 3e096f77bdae93ea643c282b4b0d82ce (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / O óleo diesel tem sido usado amplamente no mundo inteiro, mas tem se tornado um dos mais comuns poluentes orgânicos do solo devido a vazamento de tanques de armazenamento e derrames acidentais. No Estado de Pernambuco, localizado no Nordeste do Brasil, existem evidências de contaminação por petroderivados por causa de vazamentos de postos de combustíveis. A preocupação tornou-se maior em função do crescimento da indústria petroquímica com a construção de uma refinaria de petróleo com capacidade de 200 mil barris diários, 60% dos quais serão de óleo diesel (operação prevista para 2011). O solo argiloso é muito comum no território brasileiro e em decorrência de suas características pedológicas e físico-químicas específicas é bastante utilizado como selante natural em postos de combustíveis e em aterros de áreas industriais. Entretanto, o solo argiloso é pouco estudado em relação aos tratamentos de biorremediação, além de pouco se conhecer sobre o comportamento sortivo de solos tropicais e das variáveis capazes de alterá-lo. O objetivo da presente pesquisa foi avaliar a eficiência de remoção de hidrocarbonetos poliaromáticos (HPAs) de um solo argiloso contaminado experimentalmente por óleo diesel através da comparação de diferentes técnicas de biorremediação. As técnicas de biorremediação testadas foram: Landfarming (LF), acréscimo de ar por revolvimento manual; Bioestímulo (BE), com acréscimo de nutrientes; e, Bioestímulo mais Bioaumento (BEBA), com acréscimo de nutrientes e microrganismos. Os experimentos de remoção foram conduzidos associados ao estudo do comportamento sortivo do solo e de possíveis alterações promovidas pelo uso de biotratamentos durante o período experimental (129 dias). Os 16 Hidrocarbonetos Poliaromáticos (HPAs) prioritários, indicados pela Agência Ambiental Americana, United States Environmental Protection Agency (USEPA), foram utilizados como principal parâmetro de avaliação dos tratamentos de biorremediação. O naftaleno, um dos 16 HPAs, foi utilizado como referência para avaliação de alterações sortivas do solo. O solo estudado foi identificado como um argissolo, tendo a caulinita como argilomineral característico. Bons resultados foram obtidos em todos os tratamentos e a opção por um desses tratamentos pareceu depender da finalidade desejada. Eficiência da remoção de O&G de 59%, 77% e 80% foi obtida em LF, BE e BEBA, respectivamente, indicando que o acréscimo de nutrientes e microrganismos (BEBA) tornou mais eficiente o tratamento. Também se observou dois padrões de remoção de O&G: um com taxa de remoção mais rápida nos primeiros 24 dias (P24) de experimento e outro com taxa mais lenta nos últimos 105 dias (U105). Os parâmetros cinéticos de ordem zero obtidos em P24, expressos por μg de O&G.g-1.dia-1, foram iguais a 0,89 para LF; 1,10 para BE e 1,21 para BEBA. Os valores em U105 foram 97%; 96% e 97% menores do que aqueles obtidos em P24, para LF, BE e BEBA, respectivamente. A eficiência de remoção dos HPAs totais foi de 87%, 89% e 87% no final do período experimental (129 dias), para LF, BE e BEBA, respectivamente. Aparentemente, não foi constatada diferença significativa entre as técnicas de tratamento usadas. A mais rápida remoção dos poliaromáticos ocorreu nos primeiros 17 dias (P17) e a mais lenta nos últimos 112 dias (U112). Neste caso, os parâmetros cinéticos de ordem zero foram iguais a 4,48 μg.g-1.dia-1 para LF; 4,62 μg.g-1.dia-1 para BE e 4,71 μg.g-1.dia-1 para BEBA. No segundo intervalo (112 dias), os parâmetros cinéticos também foram 97%; 97% e 98% inferiores do que aqueles obtidos em P17, para LF, BE e BEBA, respectivamente. No entanto, a análise dos HPAs individuais mostrou haver diferença entre os tratamentos de acordo com o composto investigado. Para o fenantreno os tratamentos BE e BEBA apresentaram eficiência de remoção em torno de 88%, enquanto que para LF a eficiência de remoção foi de 79%. O benzo(a)pireno (BaP) foi removido com eficiência de 95% em BEBA, 91% em LF e 83% em BE. A menor concentração de BaP foi igual a 0,26 mg/g em BEBA. A redução significativa na velocidade de remoção no segundo intervalo de tempo para O&G, ΣHPAs e HPAs individuais pode ser atribuída, entre outros aspectos, a acumulação de intermediários tóxicos que podem ter interferido negativamente na atividade de degradação promovida pelos microrganismos. Os níveis de toxicidade se mantiveram altos, especialmente, para os tratamentos BE e BEBA até o fim do período de incubação. Quanto à capacidade sortiva do solo, esta se manteve praticamente constante em LF e foi reduzida ao longo do tempo de experimento em BE e BEBA, o que deve ter promovido nesses tratamentos maior disponibilidade dos contaminantes (O&G, HPAs), visto pelos significativos níveis de remoção alcançados. Desse modo, conclui-se que, de maneira geral, o acréscimo de nutrientes (BE) foi muito promissor entre os tratamentos testados para remoção da contaminação proveniente do óleo diese

Um dos principais problemas ambientais que encaramos hoje é a contaminação do solo por vazamento de tanques de armazenagem de combustíveis. Os combustíveis armazenados se compõem de vários hidrocarbonetos de petróleo, entre eles os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos. Eles são selecionados pela US EPA e pelo NIOSH como prioritários, devido à carcinogenicidade, mutagenicidade e sua persistência no ambiente. Este trabalho propõe meios de recuperação de solos contaminados utilizando a vermicompostagem. Investigou-se o papel da matéria orgânica durante o processo para melhorar a atividade de degradação no sistema solo, bem como o papel da minhoca. Em diferentes caixas foi adicionado solo dopado a 2% de diesel e quantidades estabelecidas de esterco bovino. A inoculação foi realizada com minhoca Eisenia fetida. Foram realizadas 7 coletas durante 3 meses e feitas as determinações dos HPAs por cromatografia líquida de alta eficiência (marca shimadzu, com detector UV-Vis e de fluorescência, utilizando uma coluna C-18), além de análises que indicam a humificação. Verificou-se, pela concentração dos contaminantes durante o processo, que a técnica de vermicompostagem pode ser aplicada para remediar solos contaminados por HPAs. As vantagens da vermicompostagem são: pode ser realizada no próprio local contaminado, é um processo natural, deixa o solo mais rico em nutrientes, além de ser um processo economicamente viável. Durante o processo, percebem-se diferenças nas características físico-químicas do solo devido ao processo de mineralização e um aumento do teor de ácido húmico. / One of the main environmental problems that we face today is the soil contamination due to storage fuel tanks leakages. Fuels are comprised of a variety of hydrocarbons, among them are the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Those are classified by US-EPA and NIOSH as prioritary contaminants, due to their carcinogenic and mutagenic characteristics and their persistence in the environment. This work proposes ways of recovering contaminated soil with such hydrocarbons using vermicomposting. It was investigated the role of organic matter during the process to improve the PAHs degradation in the soil system, as well as the influence of the earthworms. In different boxes it was added soil doped with 2% of diesel and established amounts of manure cast. The inoculation was carried out with Eisenia foetida earthworm. Seven samplings were performed during three months and the PAHs determined by HPLC, as well as analyses that indicated the humification. By following the contaminants concentration during the process, it was observed that vermicomposting can be applied to clean up contaminated soils by degrading the contaminants, proving the vermicomposting is an useful tool for soil remediation. The advantages of the vermicomposting are: it can be carried out in situ; it is a natural process that leaves the soil enriched with nutrients; and it is economically viable. During the process, differences in the physico-chemical characteristics of the soil were observed due to the mineralization process and an increase in the humic acid content. The sorption of naphthalene, antracene and benzo(a)pirene in soil and in vermicompost was also studied, in order to verify the ability and availability of those compounds for the degradation process. The increase of the number of aromatic rings takes to a greater sorption in the environmental matrices soil and vermicompost.

Um dos principais problemas ambientais que encaramos hoje é a contaminação do solo por vazamento de tanques de armazenagem de combustíveis. Os combustíveis armazenados se compõem de vários hidrocarbonetos de petróleo, entre eles os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos. Eles são selecionados pela US EPA e pelo NIOSH como prioritários, devido à carcinogenicidade, mutagenicidade e sua persistência no ambiente. Este trabalho propõe meios de recuperação de solos contaminados utilizando a vermicompostagem. Investigou-se o papel da matéria orgânica durante o processo para melhorar a atividade de degradação no sistema solo, bem como o papel da minhoca. Em diferentes caixas foi adicionado solo dopado a 2% de diesel e quantidades estabelecidas de esterco bovino. A inoculação foi realizada com minhoca Eisenia fetida. Foram realizadas 7 coletas durante 3 meses e feitas as determinações dos HPAs por cromatografia líquida de alta eficiência (marca shimadzu, com detector UV-Vis e de fluorescência, utilizando uma coluna C-18), além de análises que indicam a humificação. Verificou-se, pela concentração dos contaminantes durante o processo, que a técnica de vermicompostagem pode ser aplicada para remediar solos contaminados por HPAs. As vantagens da vermicompostagem são: pode ser realizada no próprio local contaminado, é um processo natural, deixa o solo mais rico em nutrientes, além de ser um processo economicamente viável. Durante o processo, percebem-se diferenças nas características físico-químicas do solo devido ao processo de mineralização e um aumento do teor de ácido húmico. / One of the main environmental problems that we face today is the soil contamination due to storage fuel tanks leakages. Fuels are comprised of a variety of hydrocarbons, among them are the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Those are classified by US-EPA and NIOSH as prioritary contaminants, due to their carcinogenic and mutagenic characteristics and their persistence in the environment. This work proposes ways of recovering contaminated soil with such hydrocarbons using vermicomposting. It was investigated the role of organic matter during the process to improve the PAHs degradation in the soil system, as well as the influence of the earthworms. In different boxes it was added soil doped with 2% of diesel and established amounts of manure cast. The inoculation was carried out with Eisenia foetida earthworm. Seven samplings were performed during three months and the PAHs determined by HPLC, as well as analyses that indicated the humification. By following the contaminants concentration during the process, it was observed that vermicomposting can be applied to clean up contaminated soils by degrading the contaminants, proving the vermicomposting is an useful tool for soil remediation. The advantages of the vermicomposting are: it can be carried out in situ; it is a natural process that leaves the soil enriched with nutrients; and it is economically viable. During the process, differences in the physico-chemical characteristics of the soil were observed due to the mineralization process and an increase in the humic acid content. The sorption of naphthalene, antracene and benzo(a)pirene in soil and in vermicompost was also studied, in order to verify the ability and availability of those compounds for the degradation process. The increase of the number of aromatic rings takes to a greater sorption in the environmental matrices soil and vermicompost.

Dissertação(mestrado) - Universidade Federal do Rio Grande, Programa de Pós–Graduação em Oceanografia Física, Química e Geológica, Instituto de Oceanografia, 2008. / Submitted by Cristiane Silva (cristiane_gomides@hotmail.com) on 2013-03-08T12:24:50Z No. of bitstreams: 1 2008_francine_viana.pdf: 2187831 bytes, checksum: 6e9edbfbd71025b57d9cfe607b5b3791 (MD5) / Approved for entry into archive by Bruna Vieira(bruninha_vieira@ibest.com.br) on 2013-07-15T17:32:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_francine_viana.pdf: 2187831 bytes, checksum: 6e9edbfbd71025b57d9cfe607b5b3791 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-07-15T17:32:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_francine_viana.pdf: 2187831 bytes, checksum: 6e9edbfbd71025b57d9cfe607b5b3791 (MD5) Previous issue date: 2008 / Foram determinadas as concentrações de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em plantas de marismas Spartina alterniflora, cultivadas em solo contaminado (landfarming) e em solo não contaminado. As concentrações de HPAs nas plantas foram quantificadas nas raízes, hastes, folhas e folhas mortas a fim de investigar a absorção e translocamento de HPAs através da planta. Para avaliar a remoção de HPAs pela S. alterniflora as concentrações foram medidas também no solo. As plantas apresentaram desenvolvimento semelhante até os 60 dias de experimento, quando as plantas cultivadas no solo não contaminado apresentaram um desenvolvimento significativamente maior. As variações nos teores de nutrientes no solo contaminando sugerem que neste tratamento ocorreu um desenvolvimento maior de microorganismos. Tanto no tratamento com solo contaminado como no cultivo em solo não contaminado, o fator de concentração nas raízes (RCF) mostrou que as raízes apresentaram as maiores concentrações de HPAs. Os fatores de concentração nas hastes, folhas e folhas mortas (SCF, FCF e FMFC, respectivamente) indicaram que os compostos de 2-4 anéis também foram assimilados pela S. alterniflora, como fenatreno, antraceno, pireno e criseno. No solo, as concentrações deste grupo de compostos reduziram tanto no tratamento com solo contaminado quanto no solo não contaminado. Os HPAs mais recalcitrantes (5-6 anéis) como benzo(b)fluoranteno e benzo(e)pireno ficaram limitados às raízes, não havendo redução nas concentrações do solo. A utilização de Spartina alterniflora após o tratamento biológico landfarming mostrou que a presença da planta é capaz de auxiliar na remoção de alguns HPAs do solo, seja pela remoção destes através da absorção direta pela planta, seja pela estimulação da microbiota associada às raízes, que realizam biodegradação. / Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) concentrations were measured in salt marshes plants Spartina alterniflora, grown in contaminated soil with landfarming waste and in uncontaminated control soil. Plant PAHs concentrations were quantified in roots, stems, leaves and fallen leaves in order to investigate HPAs uptake and translocation through the plant. To assess HPAs removal by S. alterniflora concentrations were measured also in the soil. The plants had similar development until the 60 days of trial, when the plants grown in uncontaminated soil had a significantly greater development. The variations in nutrients levels in contaminated soil suggest that this treatment was further development of microorganisms. Both in dealing with contaminated soil and in cultivation in uncontaminated soil, the roots concentration factor (RCF) showed that the roots had the largest concentrations of PAHs. The concentration factors on stems, leaves and fallen leaves (SCF, FCF and FMFC, respectively) indicated that the compounds of 2-4 rings have also been assimilated by the S. alterniflora, as phenantrene, anthracene, pyrene and chrysene. Soil concentrations of this group of compounds reduced in both treatments with contaminated soil, as in uncontaminated soil. More recalcitrant PAHs (5-6 rings) such benzo(b)fluoranthene and benzo(e)pyrene were limited to roots, with no reduction in soil concentrations. Spartina alterniflora used after a landfarming biological treatment showed that plant presence is capable of assisting some PAHs removal from soil, either by removing these through direct absorption by the plant, either by stimulating associated roots microorganisms by biodegradation.

Cachaça é a terceira das bebidas alcoólicas fermento-destilado mais consumida no mundo, com uma produção de aproximadamente 2,5 litros de bilhões por ano. Tradicionalmente, a cachaça é produzida a partir da destilação do mosto fermentado da cana-de-açúcar. Porém, ela pode sofrer a contaminação por HPAs (Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos) quando a cana-de-açúcar utilizada na sua produção é queimada antes da sua colheita. Objetivando a distinção entre as amostras de cachaça produzidas a partir da cana-de-açúcar colhida após a queima ou não dos canaviais, foram analisados 15 HPAs em 26 amostras de cachaça produzidas com cana-de-açúcar queimada e 105 amostras de cachaça produzidas com cana-de-açúcar não queimada. As amostras de cachaça foram previamente concentradas por extração em fase sólida (SPE) e analisadas por cromatografia liquida de alta eficiência (HPLC), acoplada a um detector de fluorescência. Este método apresentou uma boa separação cromatográfica para a análise dos seguintes HPAs estudados: naftaleno, acenafteno, fluoreno, fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno, benzo(a)antraceno, criseno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, benzo(a)pireno, dibenzo(a,h)antraceno, benzo(g,h,i)perileno e indeno(1,2,3-c,d)pireno. O método cromatográfico apresentou bons limites de detecção (5,68E-04 a 45,4 µg L-1), boa porcentagem de extração e recuperação (81,5 ± 9 % a 113 ± 5 %) e uma boa reprodutibilidade (> 90,0 %). As amostras produzidas a partir de cana-de-açúcar queimada apresentaram teores médios totais dos HPAs de 21,1 µg L-1, enquanto que as amostras produzidas com cana-de-açúcar não queimada apresentaram teores médios totais dos HPAs de 1,91 µg L-1. Os dados analíticos foram tratados por meio de análise multivariada (PCA, FA, PLS, DA, LDA, QDA e CDA), possibilitando uma boa distinção entre as amostras produzidas com cana queimada e não queimada. Os resultados dos modelos estatísticos revelaram uma elevada probabilidade (85,0 %) na diferenciação entre estes dois grupos de cachaça / Cachaça is the third most consumed fermented alcoholic beverage in the world, with a production of nearly 2.5 billion liters a year. Traditionally, cachaça is made from the distillation of the fermented sugar cane juice. However, it may be contaminated by PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) when the sugar cane used for its production is burned before harvesting. Aiming at distinguishing spirits made from burned and non-burned sugar cane, 15 PAHs in 26 cachaças samples obtained from non-burned and 105 cachaça samples obtained from burned sugar cane have been analyzed. The cachaça samples were previously concentrated by solid phase extraction (SPE) and analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC), coupled with a fluorescence detector. This method presented good chromatographic separation for the analysis of the following PAHs: naphthalene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, anthracene, fluoranthene, pyrene, benz(a)anthracene, chrysene, benz(b)fluoranthene, benz(k)fluoranthene, benz(a)pyrene, dibenz(a,h)anthracene, benz(g,h,i)perylene, and indeno(1,2,3- c,d)pyrene. The chromatographic method showed good detection limits (5.68E-04 to 45.4 ? g L-1), good index for the clean up percentage and recovery (from 81.5 ± 9% to 113 ± 5%) and a good reproducibility (> 90.0%). The samples obtained from burned sugar cane presented 21.1 ? g L-1 total PAHs average contents while the ones obtained from non-burned sugar cane showed PAHs average contents of 1.91 ?g L-1. Such analytical data were treated by means of the multivariate statistical methods (PCA, FA, PLS, LDA, QDA and CDA), thus allowing good distinction among the samples obtained from burned and non-burned sugar cane. Results of the Abstract IQSC-USP statistical models presented high probability (85.0%) for the distinction between these two groups of spirits.

Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) por serem considerados contaminantes persistentes, pela sua ubiqüidade no meio ambiente e pelo reconhecimento de sua genotoxicidade, têm estimulado atividades de pesquisa com o objetivo de determinar e avaliar as origens, transporte, transformação, efeitos biológicos e a acumulação em compartimentos de ecossistemas aquático e terrestre. Nesta dissertação, a matriz estudada foi o sedimento coletado na represa do Parque Pedroso em Santo André, SP. A técnica analítica empregada foi a cromatografia líquida em fase reversa com detector UV/Vis. O tratamento dos dados foi estabelecido durante o processo de desenvolvimento da metodologia para que houvesse confiabilidade nos resultados. As etapas envolvidas foram avaliadas usando o conceito da Validação de Ensaios Químicos. Os parâmetros selecionados para a validação analítica foram Seletividade, Linearidade, Intervalo de Trabalho, Sensibilidade, Exatidão, Precisão, Limite de Detecção, Limite de Quantificação e Robustez. Esses parâmetros apresentaram resultados satisfatórios, o que permite a aplicação da metodologia desenvolvida, sendo ainda um método simples que permite a minimização da contaminação e da perda de compostos por excesso de manipulação. Para os HPAs estudados não foram encontrados resultados positivos, acima do limite de detecção, em nenhuma das amostras coletadas na primeira fase. Já na segunda coleta foram encontradas pequenas alterações principalmente em acenaftileno, fluoreno e benzo[a]antraceno. Embora a área se encontre preservada, já se notam pequenos sinais de contaminação. / The polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), by being considered persistent contaminants, by their ubiquity in the environment and by the recognition of their genotoxicity, have stimulated research activities in order to determine and evaluate their sources, transport, processing, biological effects and accumulation in compartments of aquatic and terrestrial ecosystems. In this work, the matrix studied was sediment collected at Pedroso Park\'s dam at Santo André, SP. The analytical technique employed was liquid chromatography in reverse phase with a UV/Vis detector. Statistics treatment of the data was established during the process of developing the methodology for which there was reliable results. The steps involved were evaluated using the concept of Validation of Chemical Testing. The parameters selected for the analytical validation were selectivity, linearity, Working Range, Sensitivity, Accuracy, Precision, Limit of Detection, Limit of quantification and robustness. These parameters showed satisfactory results, allowing the application of the methodology, and is a simple method that allows the minimization of contamination and loss of compounds by over-handling. For the PAHs tested were no found positive results, above the limit of detection, in any of the samples collected in the first phase. But, at the second collection, were found small changes mainly acenaphthylene, fluorene and benzo[a]anthracene. Although the area is preserved, it is possible to realize little signs of contamination.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-26T17:52:57Z No. of bitstreams: 1 CiceroAdailtonBezerra_DISSERT.pdf: 2268536 bytes, checksum: 3e7698ecbc77f8299d3746ed57ceb357 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-28T19:13:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 CiceroAdailtonBezerra_DISSERT.pdf: 2268536 bytes, checksum: 3e7698ecbc77f8299d3746ed57ceb357 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-28T19:13:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CiceroAdailtonBezerra_DISSERT.pdf: 2268536 bytes, checksum: 3e7698ecbc77f8299d3746ed57ceb357 (MD5) Previous issue date: 2010-07-29 / Neste trabalho avaliou-se a capacidade de remo??o de HPAs em solu??o oleosa entre a bentonita hidrofobizada com ?leo de linha?a e parafina com a bentonita natural. As an?lises da bentonita natural e hidrofobizada foram feitas atrav?s das t?cnicas de caracteriza??o: (1) An?lise Termogravim?trica (TG) que teve como objetivo avaliar os eventos t?rmicos devido a perdas de massa, associados tanto a sa?da de umidade e decomposi??o da argila quanto devido ? perda do agente hidrofobizante. (2) An?lise de difra??o de raios X (DRX) com o intuito de determinar as fases mineral?gicas que comp?em a estrutura da argila e (3) Espectrofotometria na regi?o do infravermelho usada para caracterizar os grupos funcionais tanto da matriz mineral (bentonita) quanto dos agentes hidrofobizantes (?leo de linha?a e parafina). Foi utilizado um planejamento fatorial 24 com os seguintes fatores; hidrofobizante, percentual de hidrofobizante, tempo de adsor??o e volume da solu??o oleosa. Analisando o planejamento fatorial 24 foi visto que nenhum dos fatores, aparentemente, apresentou-se mais importante que os demais e, como todas as respostas apresentaram valores expressivos em rela??o ? capacidade de remo??o do ?leo, n?o foi poss?vel avaliar uma diferen?a no grau de efici?ncia dos dois hidrofobizantes. Para o novo estudo comparou-se a efici?ncia da argila modificada, com cada hidrofobizante separadamente, em rela??o ? sua forma natural. Para tanto, fez-se quatro novos planejamentos fatoriais 23 utilizando a bentonita natural como um fator diferencial. Os fatores usados foram a bentonita (com e sem hidrofobiza??o), tempo de exposi??o do material adsorvente ? solu??o oleosa e volume da solu??o oleosa, visando interpretar como esses fatores poderiam influenciar no processo de purifica??o de ?guas contaminadas por HPAs. Empregou-se como t?cnica para obten??o da resposta a espectroscopia de fluoresc?ncia, uma vez que j? se conhece da literatura que os HPAs, por apresentarem cadeias conjugadas devido ? condensa??o dos an?is arom?ticos, apresentam fluoresc?ncia, bastante semelhante, quando excitados na regi?o do ultravioleta e como t?cnica auxiliar a cromatografia gasosa acoplada ? espectroscopia de massa (CG-EM) usada para a an?lise dos HPAs, no sentido de complementar o estudo realizado com a espectroscopia de fluoresc?ncia, uma vez que o m?todo espectrosc?pico permite apenas se ter uma id?ia da quantidade total das esp?cies fluorescentes contidas na parte sol?vel do ?leo. O resultado mostra uma excelente adsor??o de HPAs e outras esp?cies fluorescentes atribu?dos ao efeito principal do primeiro fator, hidrofobiza??o, para o primeiro planejamento 23 BNTL 5%, com 93% paro o sexto o ensaio (+-+), no segundo planejamento fatorial 23 BNTL 10%, o quarto ensaio (++-) com 94,5% o terceiro planejamento fatorial 23 BNTP 5%, o segundo ensaio (+--) com 91% e o quarto e ultimo planejamento BNTP 10%, o ?ltimo ensaio (+++) com 88%. Comparado com adsor??o da bentonita na sua forma natural. Neste trabalho mostra tamb?m o limite de adsor??o de cada hidrofobizante / In this study we evaluated the capacity removal of PAHs in an oily solution between the bentonite hydrofobized with linseed oil and paraffin with natural bentonite. Analyses of natural bentonite and hydrofobized were made by the characterization techniques: (1) Thermogravimetric Analysis (TGA), which aimed to evaluate the thermal events due to mass loss, both associated with the exit of moisture and decomposition of clay as due to hidrofobizante loss agent. (2) Analysis of X-ray diffraction (XRD) in order to determine the mineralogical phases that make up the structure of clay and (3) Spectrophotometry in the infrared region used to characterize the functional groups of both the matrix mineral (bentonite) and the hidrofobizantes agents (linseed oil and paraffin). We used a factorial design 24 with the following factors; hidrofobizante, percent hidrofobizante, adsorption time and volume of the oily solution. Analyzing the factorial design 24 was seen that none of the factors apparently was more important than the others and, as all responses showed significant values in relation to the ability of oil removal was not possible to evaluate a difference in the degree of efficiency the two hidrofobizantes. For the new study compared the efficiency of the modified clay, with each hidrofobizante separately in relation to their natural form. As such, there are four new factorial designs 23 using natural bentonite as a differentiating factor. The factors used were bentonite (with and without hydrophobization), exposure time of the adsorbent material to the oily solution and volume of an oily solution, trying to interpret how these factors could influence the process of purifying water contaminated with PAHs. Was employed as a technique for obtaining responses to fluorescence spectroscopy, as already known from literature that PAHs, for presenting combined chains due to condensation of the aromatic rings fluoresce quite similar when excited in the ultraviolet region and as an auxiliary technique to gas chromatography / mass spectrometry (GC-MS) used for the analysis of PAHs in order to complement the study of fluorescence spectroscopy, since the spectroscopic method only allows you an idea of total number of fluorescent species contained in the oil soluble. The result shows an excellent adsorption of PAHs and other fluorescent species assigned to the main effect of the first factor, hydrophobization for the first planning 23 BNTL 5%, for 93% the sixth stop in the second test (+-+),factorial design 23 BNTL 10%, the fourth test (++-) with 94.5% the third factorial design 23 BNTP 5%, the second test (+--) with 91% and the fourth and final planning 23 BNTP 10%, the last test ( + + +) with 88%. Compared with adsorption of bentonite in its natural form. This work also shows the maximum adsorption of each hidrofobizante

Cachaça é a terceira das bebidas alcoólicas fermento-destilado mais consumida no mundo, com uma produção de aproximadamente 2,5 litros de bilhões por ano. Tradicionalmente, a cachaça é produzida a partir da destilação do mosto fermentado da cana-de-açúcar. Porém, ela pode sofrer a contaminação por HPAs (Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos) quando a cana-de-açúcar utilizada na sua produção é queimada antes da sua colheita. Objetivando a distinção entre as amostras de cachaça produzidas a partir da cana-de-açúcar colhida após a queima ou não dos canaviais, foram analisados 15 HPAs em 26 amostras de cachaça produzidas com cana-de-açúcar queimada e 105 amostras de cachaça produzidas com cana-de-açúcar não queimada. As amostras de cachaça foram previamente concentradas por extração em fase sólida (SPE) e analisadas por cromatografia liquida de alta eficiência (HPLC), acoplada a um detector de fluorescência. Este método apresentou uma boa separação cromatográfica para a análise dos seguintes HPAs estudados: naftaleno, acenafteno, fluoreno, fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno, benzo(a)antraceno, criseno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, benzo(a)pireno, dibenzo(a,h)antraceno, benzo(g,h,i)perileno e indeno(1,2,3-c,d)pireno. O método cromatográfico apresentou bons limites de detecção (5,68E-04 a 45,4 µg L-1), boa porcentagem de extração e recuperação (81,5 ± 9 % a 113 ± 5 %) e uma boa reprodutibilidade (> 90,0 %). As amostras produzidas a partir de cana-de-açúcar queimada apresentaram teores médios totais dos HPAs de 21,1 µg L-1, enquanto que as amostras produzidas com cana-de-açúcar não queimada apresentaram teores médios totais dos HPAs de 1,91 µg L-1. Os dados analíticos foram tratados por meio de análise multivariada (PCA, FA, PLS, DA, LDA, QDA e CDA), possibilitando uma boa distinção entre as amostras produzidas com cana queimada e não queimada. Os resultados dos modelos estatísticos revelaram uma elevada probabilidade (85,0 %) na diferenciação entre estes dois grupos de cachaça / Cachaça is the third most consumed fermented alcoholic beverage in the world, with a production of nearly 2.5 billion liters a year. Traditionally, cachaça is made from the distillation of the fermented sugar cane juice. However, it may be contaminated by PAHs (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) when the sugar cane used for its production is burned before harvesting. Aiming at distinguishing spirits made from burned and non-burned sugar cane, 15 PAHs in 26 cachaças samples obtained from non-burned and 105 cachaça samples obtained from burned sugar cane have been analyzed. The cachaça samples were previously concentrated by solid phase extraction (SPE) and analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC), coupled with a fluorescence detector. This method presented good chromatographic separation for the analysis of the following PAHs: naphthalene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, anthracene, fluoranthene, pyrene, benz(a)anthracene, chrysene, benz(b)fluoranthene, benz(k)fluoranthene, benz(a)pyrene, dibenz(a,h)anthracene, benz(g,h,i)perylene, and indeno(1,2,3- c,d)pyrene. The chromatographic method showed good detection limits (5.68E-04 to 45.4 ? g L-1), good index for the clean up percentage and recovery (from 81.5 ± 9% to 113 ± 5%) and a good reproducibility (> 90.0%). The samples obtained from burned sugar cane presented 21.1 ? g L-1 total PAHs average contents while the ones obtained from non-burned sugar cane showed PAHs average contents of 1.91 ?g L-1. Such analytical data were treated by means of the multivariate statistical methods (PCA, FA, PLS, LDA, QDA and CDA), thus allowing good distinction among the samples obtained from burned and non-burned sugar cane. Results of the Abstract IQSC-USP statistical models presented high probability (85.0%) for the distinction between these two groups of spirits.

Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) por serem considerados contaminantes persistentes, pela sua ubiqüidade no meio ambiente e pelo reconhecimento de sua genotoxicidade, têm estimulado atividades de pesquisa com o objetivo de determinar e avaliar as origens, transporte, transformação, efeitos biológicos e a acumulação em compartimentos de ecossistemas aquático e terrestre. Nesta dissertação, a matriz estudada foi o sedimento coletado na represa do Parque Pedroso em Santo André, SP. A técnica analítica empregada foi a cromatografia líquida em fase reversa com detector UV/Vis. O tratamento dos dados foi estabelecido durante o processo de desenvolvimento da metodologia para que houvesse confiabilidade nos resultados. As etapas envolvidas foram avaliadas usando o conceito da Validação de Ensaios Químicos. Os parâmetros selecionados para a validação analítica foram Seletividade, Linearidade, Intervalo de Trabalho, Sensibilidade, Exatidão, Precisão, Limite de Detecção, Limite de Quantificação e Robustez. Esses parâmetros apresentaram resultados satisfatórios, o que permite a aplicação da metodologia desenvolvida, sendo ainda um método simples que permite a minimização da contaminação e da perda de compostos por excesso de manipulação. Para os HPAs estudados não foram encontrados resultados positivos, acima do limite de detecção, em nenhuma das amostras coletadas na primeira fase. Já na segunda coleta foram encontradas pequenas alterações principalmente em acenaftileno, fluoreno e benzo[a]antraceno. Embora a área se encontre preservada, já se notam pequenos sinais de contaminação. / The polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), by being considered persistent contaminants, by their ubiquity in the environment and by the recognition of their genotoxicity, have stimulated research activities in order to determine and evaluate their sources, transport, processing, biological effects and accumulation in compartments of aquatic and terrestrial ecosystems. In this work, the matrix studied was sediment collected at Pedroso Park\'s dam at Santo André, SP. The analytical technique employed was liquid chromatography in reverse phase with a UV/Vis detector. Statistics treatment of the data was established during the process of developing the methodology for which there was reliable results. The steps involved were evaluated using the concept of Validation of Chemical Testing. The parameters selected for the analytical validation were selectivity, linearity, Working Range, Sensitivity, Accuracy, Precision, Limit of Detection, Limit of quantification and robustness. These parameters showed satisfactory results, allowing the application of the methodology, and is a simple method that allows the minimization of contamination and loss of compounds by over-handling. For the PAHs tested were no found positive results, above the limit of detection, in any of the samples collected in the first phase. But, at the second collection, were found small changes mainly acenaphthylene, fluorene and benzo[a]anthracene. Although the area is preserved, it is possible to realize little signs of contamination.