Thesis--University of California, Berkeley. / "Unclassified Chemistry." Includes bibliographical references (p. 160-162). 56

Thesis (PhD)-Open University. BLDSC no.DX189943.

Thesis (Ph. D.)--University of Texas at Austin, 2002. / Vita. Includes bibliographical references. Available also in an electronic version.

Thesis (Ph. D.)--University of Pennsylvania.

Thesis (Ph. D.)--University of Wisconsin--Madison, 1971. / Vita. Typescript. eContent provider-neutral record in process. Description based on print version record. Includes bibliographical references.

Thesis (Ph. D.)--University of Texas at Austin, 2007. / Vita. Includes bibliographical references.

Thesis (M.Phil.)--Hong Kong University of Science and Technology, 2007. / Includes bibliographical references (leaves 66). Also available in electronic version.

The hydrolysis of 4-Nitrophenylphosphate (NPP) as model substrate in the presence of several cobalt (III) amine [N4Co(OH)(H2O)]2+ and copper bipyridyl [Cu(bpy)(H2O)2]2+ complexes in oil in water microemulsion media was investigated. The reaction was monitored by measuring the absorbance of the nitrophenolate ion produced in the reaction aliquots with time under the experimental conditions. The order of effectiveness of the microemulsion systems towards the hydrolysis of NPP in the presence of these metal ions were found to be cationic > anionic > aqueous at neutral pH. The results of the present investigation exhibits stoichiometric turnovers for the 1:1, 2:1 and 3:1 cobalt to NPP ratio and catalytic turnovers for the [Cu(bpy)2+ to NPP ratio of 1:20. Catalysis in the microemulsion mediated reaction solutions was evident even in low concentrations of the metal ions in 1:2000 metal to NPP ratio. An explanation for the enhanced catalytic activity of the [Cu(bpy)(OH)(H2O)]2+ complex for the hydrolysis of NPP is afforded and the application of the above model systems for possible environmental decontamination of toxic organophosphates is anticipated. / Chemistry / M.Sc. (Chemistry)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T03:18:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 241207.pdf: 653236 bytes, checksum: a3d124330f2aa56901819c8e223ef38f (MD5) / O presente trabalho propôs avaliar o potencial do ligante N,N',N,N'-bis[(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzil)(2-piridilmetil)]-etilenodiamina na extração líquido-líquido dos íons Cd2+, Cu2+, Mn2+, Ni2+ e Zn2+. O ligante foi sintetizado e caracterizado por análise elementar de C e N, espectroscopia no infravermelho e ressonância magnética nuclear. Realizou-se estudos de determinação do pH ótimo de extração, determinou-se a capacidade máxima de extração, além da cinética de extração e suas constantes de velocidade. Verificou-se a seletividade de extração, bem como, realizou-se estudos de pré-concentração de íons Cu2+ e de interferência de outros íons. Os resultados obtidos permitem demonstrar que a extração dos íons metálicos é dependente do pH. Na determinação da capacidade máxima de extração, observou-se que o ligante foi mais efetivo na extração dos íons Cd2+, Cu2+ e Zn2+ do que os íons Mn2+ e Ni2+. Os estudos cinéticos revelaram que o tempo para atingir o equilíbrio de extração dos íons Cd2+, Cu2+ e Zn2+ foi menor quando comparado ao dos íons Mn2+ e Ni2+. A partir das constantes de velocidade, obteve-se a ordem de extração como sendo Cu >> Cd ³ Zn >> Mn >> Ni. O ligante apresentou alta seletividade na extração dos íons Cu2+ em pH 4,0. Por fim, nos estudos de pré-concentração, observou-se que o ligante foi capaz de extrair 100 % dos íons Cu2+ em solução tampão e em água mineral, mesmo em presença dos demais íons.

No presente trabalho implantamos íons de Fe em amostras de Si que são subseqüentemente recristalizadas pela técnica Cristalização Epitaxial Induzida por Feixe de íons (IBIEC). Quatro técnicas de análise (RBS, Canalização, Mõssbauer e TEM) foram utilizadas a fim de estudar os seguintes aspectos: a) fases formadas pela técnica IBIEC em função da concentração de Fe implantado; b) estabilidade térmica dos precipitados -y-FeSi2; c) caracterização da fase -y-FeSi2 pela técnica Mõssbauer e a existência ou não de um carácter magnético para esta fase. Nossos experimentos mostraram os seguintes resultados. Em baixa concentração de Fe (C<llat.%) somente a fase -y-FeSi2 é formada. No entanto, quando uma concentração crítica é atingida (llat.%), então a fase a também é verificada. Finalmente, uma coexistência de três fases (fases -y, a e ,3-FeSi2) é observada se a concentração de Fe é maior que 2lat.%. Este é um fenômeno singular uma vez que a fase -y é metaestável e a fase a é estável somente em temperaturas mais elevadas que ,950°C (o processo IBIEC é realizado em 320°C). Os experimentos de estabilidade térmica mostraram que a fase 7-FeSi2 é estável entre 600°C e 730°C, sendo a temperatura exata uma função da concentração de Fe implantado. Concluiu-se que a estabilidade da fase y é sustentada pelo pequeno tamanho dos precipitados de FeSi2 (< 10 nm). Além disso, a transformação y --+ /3 é devida ao aumento de tamanho dos precipitados baseado no mecanismo de crescimento de Ostwald. Os experimentos Mõssbauer mostraram que a fase fase -y-FeSi2 não é magnética. Esta característica foi deduzida de medidas realizadas em 4 K, que não mostram qualquer evidência de desdobramento magnético no espectro Mõssbauer. Medidas em temperatura ambiente indicam que a fase -y-FeSi2 é desordenada. No entanto, após recozimentos adicionais, observou-se pela primeira vez um singleto no espectro, além do dubleto original. Mostrou-se que o singleto caracteriza a fase -y ordenada (condizente com a sua estrutura cúbica) enquanto que o dubleto corresponde àquela com defeitos (a interface FeSi2 /Si provavelmente também deve ser considerada como "defeito"). Nós gostaríamos de enfatizar que medidas prévias, onde o processo de recristalização era unicamente térmico (SPE e RTA), falharam na obtenção da fase -y-FeSi2. Nós então tentamos justificar porque a técnica IBIEC é tão especial para produzir, de uma maneira seletiva, a fase -y-FeSi2. Por último, propõe-se um modelo microscópico para a precipitação -y-FeSi2 por IBIEC. / In the present work we implanted Fe ions into Si samples that are subsequently recrystallized by Ion Beam Induced Epitaxial Crystallization (IBIEC) technique. Four analysis techniques (RBS, Channeling, Mõssbauer and TEM) were used in order to study the following aspects: a) phases obtained by IBIEC as a function of Fe implanted concentration; b) thermal stability of -y-FeSi2 precipitates; c) characterization by Mõssbauer technique of the y-FeSi2 phase and the existence or not of a magnetic character. Our experiments showed the following results. At low Fe concentration (C<llat.%) only the -y-FeSi2 phase is formed. However, when a critical concentration is reached (llat.%), then the a phase also is verified. Finally, a coexistence of three phases (y, a and /3 phases) is observed if the Fe concentration is above than 2lat.%. This is a unique phenomenon since the -y phase is the metastable one and the a phase is stable only at temperatures higher than 950°C (the IBIEC technique is performed at 320°C). The thermal annealing experiments showed that the -y-FeSi2 phase is stable between 600°C and 730°C, being the specific temperature a function of the implanted Fe concentration. We have concluded that the y phase stability is supported by the small size of the FeSi2 precipitates (<10 nm). In addition, the y -4 ,C3-FeSi2 transformation is due to a size increase of the precipitates based on an Ostwald ripening mechanism. The Mõssbauer experiments showed that the y phase is no magnetic. This feature was deduced from measurements performed at 4 K, which did not show any evidence of a magnetic splitting in the Mõssbauer spectrum. Room temperature measurements indicate that the -y-FeSi2 is disordered. However, after further annealing, we observe for the first time one singlet in the spectrum, besides the original doublet. We have shown that the singlet characterizes the ordered -y phase (in agreement with its cubic structure) while the doublet characterizes the phase with defects (the interface FeSi2 /Si probably also must be included like "defect"). We would like to stress that previous experiments, where the recrystallization process was performed only thermally (SPE and RTA), failed in producing the -y- FeSi2 phase. Then we have tried to give a reason why the IBIEC technique is so unique in producing, in a selective way, the y-FeSi2 phase. Finally, we have proposed a microscopical model for the IBIEC -y-FeSi2 precipitation.