Resumo: O método de Pechini bem como o uso da adição simultânea de partículas sementes (BaTiO3 ou PbTiO3) e de solução dopante contendo íons Ba2+ e Ti4+ ou Pb2+ e Ti4+ foram usados para preparar o niobato de zinco e chumbo (PZN). Com a finalidade de se estudar a influência do tamanho das partículas sementes na obtenção da fase PZN perovskita estável e na microestrutura da cerâmica, trabalhou-se com dois intervalos de tamanhos das partículas sementes: 1- entre 40 nm < φ < 100 nm, denominadas sementes de menor tamanho (frequência de 1015 partículas por cm3); 2- entre 100 nm< φ < 900 nm, denominadas sementes de maior tamanho (frequência de 1013 partículas por cm3). Os difratogramas de raios X obtidos para as amostras calcinadas a 800 oC ou a 900 oC permitiram identificar a formação das fases perovskita e pirocloro, sendo que a 900 oC predomina a fase perovskita. As amostras preparadas com as sementes de maior tamanho, menor frequência de núcleos cristalinos, apresentaram maior porcentagem de fase pirocloro que as preparadas com as sementes de menor tamanho após a calcinação. Os pós foram compactados isostaticamente e sinterizados entre 950 a 1100 oC. Para a sinterização utilizou-se um sistema fechado contendo atmosfera de pó de PbZnO3 + 5% PbO para controlar a evaporação do chumbo estequiométrico, durante a sinterização. A forma na qual os aditivos foram adicionados ao polímero (se como íons ou como sementes), assim como a frequência de núcleos cristalinos influeciaram no processo de sinterização e na microestrutura desenvolvida. As amostras preparadas com as sementes de maior tamanho exigiram uma temperatura mais elevada para a sinterização e apresentaram uma microestrutura mais heterogênea que as amostras preparadas com as sementes de menor tamanho. A microestrutura dos compactos obtidos a partir de pós contendo 50% dos aditivos na forma...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Pechini method as well as the simultaneous addition of seeds particles (BaTiO3 or PbTiO3) and dopant solutions containing Ba2+ and Ti4+ or Pb2+ and Ti4+ were used to prepare the perovskite phase of lead zinc niobate (PZN). To study the influence of seed particle size in the formation of stable PZN phase and in the ceramic microstructure, two range of seed particle size were considered: a) in the range of 30 to 100 nm, named small seed particles (frequency of 1015 particles/cm3); and b) in the range of 50 to 900 nm, named large seed particles (frequency of 1013 particles/cm3). The perovskite and pyroclore phases were identified for powder calcined at 800 oC and at 900 oC with predominance of perovskite phase for powder calcined at 900 oC. Powders prepared with large seed particles, smaller crystalline nuclei frequency, showed large amount of pyroclore phase after calcining, compared with the powder prepared with small size seeds. Calcined powders were isostaticaly pressed and sintered at temperatures ranging from 900 to 1100 oC. A close system containing powder with PbZnO3 + 5 PbO, to control the lead evaporation from the compacted samples, was used during sintering. Both, the way in which the additives were added to the polymer (seeds or ions) as well as the crystalline nuclei frequency influenced in the sintering process and in the microstructure. Samples prepared with large seeds need higher temperatures for sintering and showed a more heterogeneous microstructure compared with samples prepared with small seed particles. The microstructure of ceramics prepared for powder containing 50% of additives as seed and 50% of additives as ions is more homogeneous. The microstructure of ceramics obtained from powders containing 80% of additives as seeds and 20% as ions showed grains with well-defined crystalline planes. All the sintered samples showed a second phase segregated to the grain boundary...(Complete abstract click electronic access below) / Coorientador: José Arana Varela / Orientador: Maria Aparecida Zaghete Bertochi / Mestre

Resumo: Vidros e vitrocerâmicas foram obtidos dos sistemas oxifluoretos envolvendo os fluoretos de chumbo e cádmio e um óxido conhecido como formador de vidros: SiO2, B2O3, P2O5, e TeO2. Os domínios vítreos foram estabelecidos e um grande número de composições incluindo alta concentração de metais pesados leva à formação de vidros estáveis. A estrutura amorfa foi estudada por técnicas espectroscópicas de determinação de estruturas a curtas distânicas (Espalhamento Raman e Absorção de Raios X). Além dos óxidos, o papel de formador desempenhado pelos átomos de cádmio foi também identificado. Atenção especial foi direcionada aos processos de cristalização. Fluoreto de chumbo cúbico β-PbF2, telurito de chumbo PbTe3O7 (fase cristalina de uma vitrocerâmica transparente), óxido de telúrio tetragonal α-TeO2 e soluções sólidas do tipo Pb1-xCdxF2 foram obtidos como produtos da cristalização, dependendo da composição e do tratamento térmico. A adição de íons terras-raras leva ao controle do processo de cristalização. Na presença do íon nucleante apenas a forma β-PbF2 foi identificada. Os íons terras raras apresentamse concentrados na fase cristalina e as propriedades espectroscópicas são aquelas apresentadas em um meio cristalino, sugerindo interessantes aplicações destes materiais na indústria tecnológica. / Abstract: Glasses and glass-ceramics have been obtained in oxyfluoride systems involving lead and cadmium fluorides and one of the well-known glass former oxides SiO2, B2O3, P2O5, GeO2 and TeO2. Vitreous domain were established and a wide range of compositions including high heavy metal contents lead to stable glasses. Amorphous structures have been studied by short-range order spectroscopy techniques (Raman scattering and x-ray absorption) and molecular basic structures have been identified. Besides the usual oxides, the role of glass former could also be proposed for cadmium ions. Special attention has been paid for crystallization process. Cubic lead fluoride, cubic lead tellurite, tetragonal tellurium oxide and a solid solution of the type Pb1-xCdxF2 are obtained as crystallization products depending on the composition and temperature of heat treatments. Pb1-xCdxF2 solid solutions are well known superionic materials and obtaining this solid solution as a crystal phase could be very interesting for applications concerning ionic electrical conduction properties. The addition of rare earth ions led to the control of the crystallization process. In the presence of the nucleating ion only the cubic form β-PbF2 was identified. Rare earth ions are concentrate in the crystal phase and crystal like spectroscopic properties were observed suggesting interesting applications for these perfectly transparent glass ceramics in photonics. / Orientador: Sidney José Lima Ribeiro / Coorientador: Younès Messaddeq / Banca: Valérie Briois / Banca: Marcel Poulain / Banca: Valmor Roberto Mastelaro / Banca: Aline Yvete Ramos / Doutor

Resumo: O chumbo (Pb) é um metal pesado naturalmente encontrado na natureza, principalmente sob a forma de galena. Suas concentrações consideradas toleráveis são suplantadas pela ação antropogênica, associada à exploração agropecuária inadequada e/ou deposição de resíduos químicos gerados por indústrias poluidoras do meio ambiente. Este elemento pode ser veiculado aos animais que utilizam dos recursos presentes no meio ambiente para sua subsistência comprometendo consequentemente o Bem Estar do Homem. O objetivo deste projeto é monitorar o meio ambiente utilizando amostras de sangue de bovinos que servirão como bioindicadores, além da quantificação do Pb por intermédio da técnica de Espectrometria de Absorção Atômica em Chama (GBC932AA) em amostras de água, capim e solo na região do Rio das Pedras na Serra da Esperança no município de Guarapuava - Paraná. As amostras foram coletadas em quatro sub-coletas: 1) área próxima à indústria de papel e celulose; 2) área distante da indústria e próxima a atividade de pequenos produtores rurais; 3) área de lazer e próxima a atividade de pequenos produtores rurais; 4) área limítrofe entre a Serra da Esperança e à região urbana do município de Guarapuava. As amostras de água, solo e capim foram coletadas com sacos e garrafas plásticas, identificadas, refrigeradas a menos 4ºC. As amostras de sangue foram coletados por venopunção jugular na quantidade de 5mL em frasco vacutainer. As análises foram realizadas no CEATOX/IB, UNESP - Botucatu, SP, utilizando a técnica de Espectrometria de Absorção Atômica (GBC932AA) obtendo os seguintes resultados: no primeiro ponto de coleta, as concentrações encontradas de Pb foram: solo no interior do rio igual a 0,72μg/g e solo na margem igual a 3,53μg/g, porém não foi detectado para capim. No segundo ponto de coleta a concentração no solo foi de 0,75μg/g... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Lead (Pb) is a heavy metal naturally found in nature, especially in the form of galena. Its concentrations considered tolerable are surpassed by anthropogenic action associated to inadequate agricultural exploration and/or deposition of chemical waste produced by environment polluting industries. This element can be vehiculated to the animals that utilize environmental resources for survival and in consequence affects human well being. The purpose of this study was to monitor the environment using bovine blood samples as bioindicators, as well as quantify Pb by Flame Atomic Absorption Spectrometry (GBC932AA) in water, grass, and soil samples in the Rio das Pedras area in Serra da Esperança, municipal district of Guarapuava - Paraná. Samples were collected from four collection sites: 1) area surrounding a paper and cellulose industry; 2) area distant from the industry and close to the activity of small rural producers; 3) recreational area close to the activity of small rural producers; 4) border area between Serra da Esperança and the city of Guarapuava. Water, soil and grass samples were collected in labeled plastic bottles and bags refrigerated at -4ºC. Blood samples were collected by jugular venipuncture (5mL) into a vacutainer tube. Analyses were performed at CEATOX/IB, UNESP - Botucatu, SP, using Atomic Absorption Spectrometry, and yielded the following results: 1) in the first collection site, Pb concentrations were 0.72μg/g in river soil and 3.53μg/g in river-margin soil while no Pb was detected in grass; 2) in the second collection site, Pb concentration was 0.75μg/g in the soil, 6.14μg/g in river and rivermargin soil, and 5.33μg/g in grass; 3) in the third collection site, Pb soil concentration was 10.36μg/g, and no Pb was detected in grass samples; 4) in the fourth site, no Pb was detected in any of the samples. Pb was undetected in the water in all collection... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Michiko Sakate / Coorientador: Marta Chagas Monteiro / Banca: Noeme Sousa Rocha / Banca: Roberto Calderon Gonçalves / Banca: Mario Roberto Hatayde / Banca: Wilmar Sachetin Marçal / Doutor

Orientador: Amauri Gouveia Júnior / Banca: Regina Célia Souza Brito / Banca: Olavo de Faria Galvão / Resumo: Foram administradas doses progressivas (12, 24, 36, 48 e 60μPb/L) e agudas (60μPb/L) de chumbo no Betta splendens (N = 23) e testados os comportamentos de display agressivo e escotataxia em cinco testes consecutivos, com intervalos de 18 horas - para dosagem progressiva - e 24 horas - para dosagem aguda. Realizaram-se sete experimentos: (1) validação do teste de preferência claro-escuro; (2) teste e re-teste da preferência claro-escuro; (3) efeito de doses progressivas de chumbo sobre teste de preferência claro-escuro; (4) efeitos de doses agudas de chumbo sobre teste de preferência claro-escuro; (5) teste e re-teste do display agressivo; (6) efeito de doses progressivas de chumbo sobre o display agressivo; (7) efeito de doses agudas de chumbo sobre o display agressivo, com exposição ao espelho. Os experimentos (1) e (2) indicaram que o Betta splendens apresenta comportamento de escotataxia, sendo que não houve habituação ao re-teste da preferência claro-escuro. Nos experimentos (3) e (4) indicaram que o chumbo em doses progressivas e agudas não alterou o comportamento de escotataxia, mas provocou déficits de memória de longo-prazo no teste de preferência claro-escuro. O experimento (5) não apresentou habituação no re-teste do display agressivo. Os experimentos (6) e (7) indicaram que o chumbo em doses progressivas e agudas aumentou a frequencia de comportamentos agressivos. Estes dados apontam para o teste de preferência claro-escuro como um novo modelo de ansiedade para o Betta splendens e que a exposição progressiva e aguda ao chumbo produz déficits de memória de longo-prazo e aumenta a agressividade deste. / Abstract: Betta splends (N = 23) were treated with progressive (12, 24, 36, 48 e 60μPb/L) and acute (60μPb/L) lead poisoning. They were submitted to darkness preference and aggressive display test into five consecutive trials separated by 18 h to progressive poisoning and 24 h to acute poisoning between trials. Seven experiments were conducted so: (1) validation of darkness preference test; (2) exposition and re-exposition to darkness preference teste; (3) effect of progressive lead doses on the darkness preference teste; (4) effect of acute lead dose on the darkness preference test; (5) exposition and re-exposition to aggressive display test; (6) effect of progressive lead doses on aggressive display test; (7) effect of acute lead dose on aggressive display test. Experiments (1) and (2) data showed the darkness preference of Betta splendens, since there was no habituation to re-exposition to darkness preference test. Experiments (3) and (4) data showed deficits on long-term memory produced by progressive and acute lead poisoning. Experiment (5) data showed no habituation to re-exposition to aggressive display test. Experiments (6) and (7) data showed the increase of aggressiveness display produced by progressive and acute lead poisoning. Therefore, these seven experiments data showed how darkness preference test can be a possible anxiety model to Betta splendens and how progressive and acute lead exposition can produce deficits in long-term memory and aggressiveness display increased. / Mestre

Orientador: Hidekasu Matsumoto / Banca: Wyser Jose Yamakami / Banca: João Paulo Pereira Marcicano / Resumo: Este trabalho discute a viabilidade da substituição do estabilizante térmico a base de chumbo pelo de cálcio-zinco na produção de tubos de pvc rígido, através de análise em resultados experimentais, obtidos diretamente na indústria. De forma objetiva, foi descrito o processo de fabricação, bem como as matérias primas utilizadas e os ensaios , utilizados durante a fabricação. Foram realizados vários ensaios em doze lotes, de seis tubos de diferentes bitolas, produzidos nas plantas de Penápolis(S.P) e Simões Filho(BA), do grupo Asperbrás, de acordo com normas ditadas pela ABNT. Para cada produto (tubo), foram produzidos dois lotes distintos, um com estabilizante a base de chumbo e o outro com estabilizante a base de cálcio-zinco. A princípio, manteve-se iguais, todas as outras características de processamento, permitindo assim uma melhor análise dos resultados obtidos. Os dados obtidos, depois de analisados, permite-nos concluir,que sob o ponto de vista técnico, essa mudança é inteiramente satisfatória, pois conseguimos uma melhora significativa nas propriedades físicas do produto final, aumento de produtividade em torno de 6%, diminuição do índice de lotes rejeitados e por fim a eliminação definitiva do chumbo nas formulações das blendas, atendendo os apelos dos ecologistas e ambientalistas. Já sob o ponto de vista econômico, ficou claro, que, considerando apenas os custos diretos dos dois produtos, os estabilizantes a base de cálcio-zinco, são mais caros cerca de 25%, quando comparados aos de chumbo. Porém, quando utilizados em formulações de compostos, em quantidades adequadas ao processo, juntamente com os outros componentes, essa diferença pode praticamente se anular, viabilizando economicamente a tal mudança. / Abstract: In this work it was discussed the viability of substituting the thermo stabilizer based on lead by the calcium-zinc in the production of rigid PVC pipes, through analysis of experimental results obtained directly from the industry. Briefly, it was described the process of manufacture, as well as, the materials and assays used during the manufacturer. It were performed several assays in twelve portions of six pipes with different diameters, produced in the factories of Penápolis, São Paulo and Simões Filho, Bahia, Brazil, belonging to the Asperbras group, according to the rules from ABNT (Brazilian Association of Technical Rules). For each product (pipe) it were produced two distinct groups, one with the stabilizing based on lead and the other with the calcium-zinc stabilizing. At first, it was maintained unchanged all the other characteristics of processing, allowing a better analysis of the obtained results. The analyzed data allow the conclusion that according to the technical point of view, this change is totally satisfactory, since we got a good improvement in the physical properties of the final product, as well as, an increase in the yield around 6%, in addition to a decrease in the non-acceptable portions. At the end, it was obtained a definitive elimination of lead in the blends formulations, in accordance to the ecologists and environmentalist's appeals. Under the economical point of view it has become clear, that if consider just the direct costs of the two products, the stabilizers based on calcium-zinc are around 25% more expensive when compared to the lead based products. However, when utilize the calcium-zinc stabilizers in appropriated formulations of compounds and in quantities appropriated to the process, with the other components, this difference is not significant, turning viable this new formulation. / Mestre

Orientador: Maria de Lourdes Morales Horiguela / Banca: Ana Lúcia Aiello / Banca: Olga Maria Piazentim Rolim Rodrigues / Resumo: O presente trabalho tem por objetivo investigar alterações no desempenho intelectual de crianças devido à contaminação por chumbo. Considerando a possibilidade de comprometimentos relacionados à contaminação por chumbo, como dificuldades e distúrbios na aprendizagem, falta de atenção, perda de memória e distúrbios de comportamento da criança, isto poderá comprometer também o seu desempenho escolar bem como levar a rotulações e a inadequações no tratamento nas diversas situações do dia-a-dia. Entendemos que a Psicologia pode contribuir para que tais situações, se ocorrerem, possam ser amenizadas através de avaliações e diagnósticos, buscando identificar as áreas de comprometimentos para que haja orientação de estratégias educacionais e estimuladoras efetivas para a otimização do desenvolvimento destas crianças.Este estudo foi realizado na cidade de Bauru (SP), com 40 participantes, de ambos os sexos, com idade de 07 a 10 anos, freqüentando o ensino fundamental. Divididos em 2 grupos de 20 crianças cada, examinadas pelo Instituto Adolfo Lutz, através de exames de sangue, sendo o G1 era composto por crianças consideradas não intoxicadas, com índice zero de chumbo no sangue; e o G2, por crianças com níveis de contaminação do sangue por chumbo superior a 10 æg/dl, (10 æg/dl - índice máximo suportável estabelecido pela OMS). Participaram também, os professores de ambos os grupos. Esta investigação se deu por meio da aplicação do instrumento WISC III e de questionário com os professores, abordando aspectos comportamentais e de desempenho escolar das crianças. Os resultados obtidos nos dois instrumentos utilizados neste estudo indicaram prejuízos maiores para a população contaminada, corroborando a literatura pesquisada sugerindo, entretanto, a necessidade de outros estudos para a confirmação destes resultados. / Abstract: The present work has for objective to investigate alterations in the children's intellectual acting due to the contamination for lead. Considering the possibility of compromising's areas related to the contamination for lead, as difficulties and disturbances in the learning, lack of attention, loss of memory and disturbances of the child's behavior, this will also be able to commit your school acting as well as to take the label and to inadequacies in the treatment in the several situations of the day by day. We understood that the Psychology can contribute so that such situations, if they happen, they can be softened through evaluations and diagnoses, looking for to identify the compromising's areas so that there are orientation of educational strategies and stimulation effective for the improvement of the development of these children. This study it was accomplished in the city of Bauru, with 40 participants, of both sexes, with age from 07 to 10 years, frequenting the fundamental teaching. Divided in 2 groups of 20 children each, examined by the Institute Adolfo Lutz, through blood tests, being G1 composed by children not considered intoxicated, in agreement with established index for OMS; and G2, for children with levels of contamination of the blood for superior lead to 10 æg/dl (10 æg/dl - established maximum index for OMS). They also Participated, the teachers of both groups. This investigation felt through the application of the instrument WISC III and of questionnaire with the teachers, approaching behavior's aspects and of the children's school acting. The results obtained in the two instruments used in this study they indicated larger damages for the intoxicated population, corroborating the researched literature suggesting, however, the need of other studies for the confirmation of these results. / Mestre

Orientador: Crispin Humberto Garcia Cruz / Banca: Eleni Gomes / Banca: Roberto Alves de Oliveira / Resumo: Os polímeros microbianos extracelulares (exo-biopolímeros) são moléculas que apresentam um grande potencial de aplicação nas indústrias de alimentos, farmacêuticas, petrolíferas, de cosméticos, têxteis, de papéis, tintas, produtos agrícolas entre outras. Como biorremediadores, podem ser utilizados na remoção de metais pesados em ambientes aquáticos poluídos, atuando como agentes de biossorção por meio da acumulação de nutrientes a partir do meio ambiente. O objetivo do trabalho foi a produção de exobiopolímeros a partir de três Ascomicetos endofíticos (Colletotrichum sp., Guignardia sp. e Phomopsis sp.). Foi selecionado o fungo que apresentou a maior produção desse material biológico. Tanto esse exo-biopolímero quanto a biomassa foram avaliados quanto aos seus potenciais de biossorção dos íons metálicos chumbo (Pb+2) e cádmio (Cd+2). Para a obtenção do meio de cultivo utilizado para a produção de exo-biopolímeros, foram testados o meio mínimo de sais de Vogel modificado com diferentes fontes de nitrogênio definidas e glicose como única fonte de carbono. Em seguida, foi realizado um planejamento fatorial 3(3-0) com 27 experimentos em duplicata, onde as variáveis independentes foram o tempo, temperatura de cultivo e a concentração inicial de glicose. O fungo Colletotrichum sp. apresentou a maior produção de exo-biopolímero (5,71 gL-1) utilizando a uréia como fonte de nitrogênio, em cultivo a 28 ºC, 150 rpm e glicose 6 % (p/v) em 192 horas de cultivo. A execução do planejamento fatorial demonstrou que a produção de biomassa seca foi favorecida por faixas de temperatura e concentração inicial de glicose entre 24 e 32 ºC e 35 e 75 gL-1, respectivamente. A produção de exo-biopolímero foi favorecida por faixas de temperatura e concentração... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The microbial extracellular polymer (exo-biopolymers) are molecules that have a great potential for application in the industries of food, pharmaceutical, oil, cosmetics, textiles, paper, paints, agricultural products and others. As bioremediation, can be used in the removal of heavy metals in polluted aquatic environments, acting as agents of bioremediation through the accumulation of nutrients from the environment. Objective of this study was to produce exo-biopolymer from three endophytic Ascomycota (Colletotrichum sp., Guignardia sp. and Phomopsis sp.). Then, was selected the fungus that showed the highest production of exobiopolymer. Both the exo-biopolymer and biomass were assessed for their potential of biosorption of metallic ions lead (Pb+2) and cadmium (Cd+2). To obtain the culture medium used for the production of exo-biopolymers, was tested a minimal medium salts of Vogel modified with different nitrogen sources and glucose defined as the only carbon source. Next, was performed a factorial design 3(3-0) with 27 experiments in duplicate, where the independent variables were the time and temperature of cultivation and the initial concentration of glucose. Colletotrichum sp. had the highest production of exo-biopolymer (5.71 gL-1) using urea as the nitrogen source in cultivation at 28 ºC, 150 rpm, and glucose 6% (w/v) in 192 hours of culture. The implementation of the factorial design showed that the dry biomass production was enhanced by a range of temperatures and initial concentration of glucose between 24 and 32 ºC and 35 and 75 gL-1, respectively. The production of exobiopolymer was favored by a range of temperatures and initial concentration of glucose between 24 and 36 ºC and 35 and 70 gL-1, respectively. In the experiment, the fungus Colletotrichum sp. produced 6.11 gL-1 of... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre