Neste trabalho foram estudadas as propriedades dielétricas do relaxador ferroelétrico Pb (Mg1Nb2/3)O3. O pó PMN puro foi preparado por métodos clássicos (moagem e calcinação) e por coprecipitação em solução aquosa. A reatividade do magnésio, que influi no aparecimento da fase pirocloro deletérea Pb3Nb4O13, foi estudada usando óxidos , carbonatos e nitratos. A reatividade do Chumbo também foi estudada usando as duas formas halotrópicas do PbO. Foi observada a influência da distribuição do tamanho de partículas dos óxidos de chumbo e de nióbio na formação do PMN. O PMN quase-puro foi preparado com o uso de nitrato de magnésio, óxido de chumbo tipo ortorrômbico e óxido de nióbio, estes dois últimos, com tamanho médio de partículas de 2,5&#956m e 1&#956m respectivamente. A sinterização do PMN foi realizada a 950&#176C durante 4h. Aditivos tais como 4% PbO e 2%MgO são fundamentais para se obter cerâmicas PMN com densidade aparente &#254 > 0,9 &#254 teórico. Estudou-se também a dependência da constante dielétrica em função da proporção de fase perovskita, da densidade aparente e do tamanho de grão e para amostras contendo 100% PMN, esta dependência pode ser descrita qualitativamente pelo modelo de Looyenga. Com base neste modelo, a otimização das propriedades deilétricas do PMN deveriam ser obtidas para cerâmicas contendo 100% de fase perovskita, densidade aparente e do tamanho de grão da ordem de 5 a 8&#956m. / In this work we have studied the synthesis of the ferroelectric relaxor Pb (Mg1Nb2/3)O3 (called PMN), its dielectric properties 9K(t, &#957) and tan&#948 (T, &#957) and their dependences with the apparent density and grain size. PMN powders have been prepared by classical method (milling and calcination of precursors) and by coprecipitation method in aqueous solution. The reactivity of the magnesium, which strongly influences the formation of the magnesium, which strongly influences the formation of a deleterious pyrochlore phase (Pb3Nb4O13), has been studied using oxide, carbonates and nitrates; the reactivity of lead has been determined for the two allotropic forms: PbO red and yellow. Concentration of PMN phase higher than 96% has been best obtained with the use of magnesium nitrate, orthorrombic lead oxide and niobium oxide, the mean particle size of the last two compounds being ,5&#956m and 1&#956m respectively. The PMN ceramics have been sintered at 950&#176C during 4h. However, addition of 4 wt% PbO and 2 wt% MgO were found fundamental to obtain a 100% PMn ceramics with apparent density &#254 > 0,9 &#254 th. The original synthesis pf PMN by coprecipitation I aqueous solution allowed the preparation of a 100% PMN powder; the occurrence of the parasitic pyrochlore phase was never observed during the various steps of the process. The dielectric properties (K and tan&#948) have been studied as a function of the frequency an temperature. Dielectric constant Kmax = 17200 and 15400 at the Curie temperature (T &#177 10&#176C) have been measured for sintered ceramics obtained with powders prepared classically and by coprecipitation respectively. The dependence of the dielectric constant on the percentage of the perovskite phase (PMN), the apparent density &#961 and the grain size d, for ceramics containing 100% PMN, was shown to follow qualitatively, the Looyengas model. Consistent with this model, it was found that the optimum dielectric properties were attained for ceramics having 100% PMN perovskite phase, apparent density close to the theoretical density, and grain size between 5 to 8&#956m

Os dispositivos eletrocrômicos permitem regular continuamente a reflexão ou transmissão da energia radiante quando uma pequena voltagem e aplicada nos seus eletrodos. Nos últimos anos, o estudo destes dispositivos tem sido intensificado, a ponto de já haver algumas aplicações industriais. O processo sol-gel tem-se revelado promissor para obtenção dos filmes finos que compõem tais dispositivos. Utilizando o processo sol-gel foram obtidos diversos filmes finos que constituem estes dispositivos. Devido à escassez de publicações a respeito das propriedades físico-químicas do contra eletrodo CeO2- TiO2, este filme foi estudado com maiores detalhes. Os estudos apontaram que a melhor resposta opto-eletroquímica foi obtida com filme fino com espessura em tomo de 210 nm com temperatura de densificação de 500&#176C. Este filme fino apresentou urna estabilidade eletroquímica acima de 2000 ciclos e coeficiente de difusão químico do íons Li+ em tomo de 4x10-12cm2/s. As medidas de espectroscopia foto-eletrônica de raio-x indicaram que tanto o cério como o titênio se reduziram quando os íons Li+ foram inseridos. A difração de raio-x mostrou que a estrutura e formada de pequenos cristalitos de CeO2 inseridos em urna matriz amorfa de TiO2. Foi feito também um estudo com o filme fino de Nb2O5, o qual apresentou-se como um excelente material eletrocrômico devido a sua reversibilidade e densidade ótica devido a redução no número de oxidação. Alguns dispositivos eletrocrômicos de transmissão foram montados, inclusive um via processo sol-gel, o qual apresentou qualidades óticas satisfatórias, com transmissão em tomo de 60% para o estado transparente e em tomo de 8% para o estado colorido (azul escuro) com λ = 750 nm / An electrochromic device allows continuous control of the reflection or transmission of radiant energy when a small voltage is applied at its electronic conducting electrodes. In the last years, the study of such device has been intensified, so that today some industrial applications are already commercialized. The sol-gel process is quite promising for obtaining thin films used in this device. For this purpose, several thin films have been developed using this process. Due to the lack of publications with regard to the physic-chemical properties of CeO2- TiO2, this film was studied in greater detail. This study showed that the best opto-electrochemical response was obtained with a film about 210 nm thick at a densification temperature of 500°C. This film presented electrochemical stability for more than 2000 cycles and the chemical diffusion coefficient of Li+ ions was found to be of the order of 4x10-12cm2/s. X-ray photoelectron spectroscopy showed that CeO2 and TiO2 were reduced when Li+ ions were inserted. The x-ray diffraction pattern indicated that the structure consisted of small CeO2 crystallites inserted in an amorphous TiO2 matrix. A study was also made on a thin film of Nb2O5 which appeared as an excellent electrochromic material due to its reversibility and high optical density variation in the presence of Li+ ions. Some transmission electrochromic devices were made, including one having all its layers prepared by the sol-gel process. This device showed a satisfying optical quality, with transmission of about 60% in the bleached state and about 8% in the colored state (dark blue) at λ= 750 nm

Neste trabalho, géis com composição de mulita estequiométrica (3Al2O3.2SiO2) contendo em peso 74% de Al2O3 e 26% de SiO2 foram preparados pelo processo sol- gel, a partir de uma dispersão coloidal de boemita (AlOOH) e uma solução de tetraetoxissilano [Si(OC2H5)4], variando as condições de pH e submetendo os produtos a vários tratamentos térmicos. O tamanho das partículas das dispersões coloidais de boemita foi determinado por espectroscopia de correlação de fótons e este e &#8764 70 nm. As fases cristalográficcas dos géis foram identificadas por difratometria de raio-X do pó, mostrando basicamente a presença de boemita e sílica amorfa a 60&#176C; sílica amorfa e alumina spinel a 500&#176C; sílica amorfa, uma fase spinel e as fases &#948 ,&#952 - alumina a 980&#176C; somente a fase mulita em 1250 e 1400&#176C para os géis preparados em pH 2.5 e as fases mulita e &#945 - alumina nas mesmas temperaturas nos outros pH. A presença de mulita como fase única nos géis preparados em pH 2.5 leva a interpretação de maior homogeneidade neste valor de pH no processo de mistura dos precursore. Os resultados de análise de energia dispersiva de raio-X (EDX) e as analises térmicas diferencial (ATD) corroboram esta interpretação. A textura dos géis foi determinada por porosimetria gasosa de nitrogênio e mercúrio. Os materiais preparados em pH:s 1.5 e tratados a 60&#176C apresentam isotermas do tipo I e histereses do tipo H4 típicas de microporos (diâmetro &#60 2,5 nm). Os géis obtidos nos demais pH ,independente da temperatura, apresentam isotermas do tipo IV e histereses do tipo H2 típicas de mesoporos (diâmetro de poro entre 2.5 e 50 nm). A área superficial BET esta no intervalo de 40 a 300 m2/g. O tamanho médio de poro esta no intervalo de 2 a 14 nm. Os géis preparados em pH 1.5 e tratados a 500 e 980&#176C apresentam distribuições estreitas de tamanho de poro (&#8764 4nm). A microestrutura dos géis foi determinada por microscopia eletrônica de varredura (MEV). Para os géis preparados em pH 2.5 e tratados a 1250 e 1400&#176C fez - se uma estimativa do tamanho médio de grãos pelo método planimétrico ou de Jeffries, obtendo-se 0.68 &#956m &#177 0.04 &#956m e 0.84 &#956m &#177 0.05 &#956m, respectivamente / Gels with composition of the stoichiometric mullite (3Al2O3.2SiO2) containing 74% of Al2O3 and 26% of SiO2 in weight have been obtained by the sol - gel process. The sols have been prepared by mixing a colloidal dispersion of the boehmite (AlOOH) particles of 70 nm size and a tetraethoxysilane [Si(OC2H5)4] under pH of 0.5, 1.5, 2.0, 2.5 and 3.0. The gels have been submitted to various thermal treatments. Their crystallographic phases have been determined by powder X-ray diffraction. We have the presence of the boehmite and amorphous silica at 60&#176C; amorphous silica and spinnel alumina at 500 &#176C; amorphous silica, a spinnel phase and &#948, &#952 - alumina at 980&#176C, mulite phase at 1250 and 1400&#176C for the gels prepared in pH 2.5 and mulite phase and &#945 - alumina at the same temperatures in gels prepared at others pH. The presence of the mulite as unique phase in the gels prepared in pH 2.5 is due to a higher homogeneity of the precursors in the sols. The results of Energy Dispersive X-ray Analysis (EDX) and Differential Thermal Analysis (DTA) agree with this interpretation. The texture of the gels was determined by nitrogen and mercury porosimetry The materials prepared in pH &#8804 1.5 and heat treated at 60 &#176C show type I isotherms and type H4 hysteresis, typical of micro pores (diameter &#60 2.5 nm). The gels obtained at other pH, independently of the heat treatment temperature, show type IV isotherms and type H2 hysteresis, typically of mesopores (diameter 2.5-50 nm). The BET superficial area is around 40- 300 m2/g with an average size pore of approximately 2-14 nm. The gels prepared at pH 1.5 and heated at 500 and 980&#176C have a narrow distribution of pore size (&#8764 4 nm) . The microstructure of the gels has been determined by Scanning Electron Microscope (SEM). The grain size has been estimated by the planimetric or Jeffries\'s method of the gels prepared at pH 2.5 and heat treated at 1250 and 1400&#176C; and found 0.68 &#956m &#177 0.04 &#956m and 0.84 &#956m &#177 0.05 &#956m, respectively

Apresentamos um novo método de determinação quantitativa de traços em soluções aquosas. O método envolve a percolação das soluções em resina de troca catiônica Merck I e a análise por espectroscopia de deflexão foto térmica (E.D.F.). Amostras contendo cobre, cobalto e níquel apresentam excelentes características e permitem a detecção destes metais a nível de 9 ppb para o cobalto e 170 ppt para o cobre. O limite de detecção do níquel é semelhante ao do cobalto. Construímos o espectrômetro de deflexão foto térmica utilizado, que é descrito em detalhes, e que tem as seguintes características: deflexão mínima detectável, 10-8 rad; sensibilidade angular, 20 V/rad; variação mínima de temperatura detectável, 10-6&#176C; região espectral, 250-1600 nm. O efeito do espalhamento da luz nos sinais foto térmico é discutido. / We present a new method for quantitative analyses of traces in aqueous solution. The method involves the percolation of the solutions using a Merck I cationic exchange resin followed by an analysis by photothermal deflection spectroscopy (P.D.S.). Samples containing copper, cobalt and nickel present excellent characteristics and allow the detection of those metallic ions at levels down to 9 ppb (parts per billion) for cobalt ions and 170 ppt (parts per trillion) for the copper ions. The detection limit for nickel ions is basically the same as for cobalt. The analysis were performed with a homemade photothermal deflection spectrometer, described in detail, having the following characteristics : minimum detectable deflection, 10-8 rad; angular sensibility, 20 V/rad; lowest detectable sample temperature variation, 10-6&#176C; spectral range; 250 - 1600 nm. The effects of light scattering on photothermal signal is discussed

O método Sol-gel é uma nova técnica que vem se mostrando muito promissora na preparação de materiais amorfos, filmes finos, cerâmicas avançadas e fibras. Neste trabalho foi utilizado este processo na preparação de pós cerâmicos e filmes finos de BaTiO3 a partir de alcóxidos metálicos. Pós puros de BaTiO3 com estrutura tetragonal foram obtidos de sóis preparados através da mistura de acetato de bário e tetraisopropil ortotitanato ([Ba]/[Ti] = 1) dissolvidos em isopropanol e água. Estes pós, obtidos por três processos diferentes (processo sol-gel, secagem hipercrítica e precipitação do sol) assim como um pó comercial produzido pela Solvay foram foram prensados em forma de pastilhas a 25&#176C (8T/cm2) e sinterizados ao ar. A evolução estrutural das pastilhas e suas propriedades dielétricas foram determinadas em função da temperatura de sinterização até 1350&#176C e do tempo de sinterização a esta mesma temperatura. Usando o mesmo sol foram depositados filmes finos de BaTiO3 pelo processo dip-coating em diversos tipos de substratos. Os vários parâmetros que levam a obtenção de camadas sem defeitos e aderentes com espesura definida também foram determinados / The sol-gel method is a new technique that is showing to be one of the most promissing to prepare amorphous materials, thin films, advanced ceramics and fibers. In this work the sol-gel process is used to prepare ceramic powders and thin films from metalic alkoxides. Pure BaTiO3 powders with tetragonal structure have been obtained from sols prepared by mixing barium acetate and tetraisopropyl orthotitanate ([Ba]/[Ti] = 1) dissolved in isopropanol and water. These powders, obtained by three process (sol-gel process, hipercritical drying and sol prepicitation) as well as a comercil BaTiO3 powder produced by Solvay have been axially pressed at 25&#176C (8T/cm2) and sinterized in air. The structural evolution bulk and dieletric properties have been determined as a function of the sintering temperature up to 1350&#176C and time of sintering at the same temperature. Using the same sol thin films of BaTiO3 have been produced on different substrates by dip-coating. The various parameters leading to the obtention of good and adherent coatings with definite film thicknesses have been determined

Um espectrofotômetro de duplo feixe, especular, para medidas de absorção ótica em amostras sujeitas a controle de temperatura e campo magnético, foi projetado e construído. Com este aparelho obtivemos espectros de absorção de amostras de vidro de fluoreto dopado com Cr3+ com a seguinte composição ZrF4(54%), BaF2(35%), CaF2(7%), AlF3(2%), CrF3(2%) , proveniente do \"Laboratoire de Chimie Minerale, D (University de Rennes - France). Deu-se ênfase ao estudo do efeito de antirressonância tipo Fano, apresentado pela amostra. / We built two channels totally reflective light spectrophotometer for measuring absorption and transmission of samples submitted to variable high magnetic field and temperature. With this equipment we measured the optical absorption of fluride glasses of composition ZrF4(54%), BaF2(35%), CaF2(7%), AlF3(2%), CrF3(2%) , prepared by the \"Laboratoire de Chimie Minerale\", D - University of Rennes ( France). Fano type antirresonance has been studied both theoretically and experimentally

Realizou-se estudos sobre comportamento da separação de fase por decomposição espinodal de dois vidros borosilicatos de sódio fabricados em nosso Laboratório de Vidros, cujas composições em % por peso são: 8% Na2O - 32% B2O3 - 60% SiO2(Vidro A) e 8% Na2O - 27% B2O3 - 65% SiO2O (vidro B). A partir das fotografias de amostras dos vidros, obtidas por um Microscópio Eletrônico de Varredura, mediu-se o crescimento do tamanho médio r das microestruturas de menor fase em função do tempo de tratamento térmico (0-100 horas) e para várias temperaturas (580, 600, 620 e 640&#176C). Os resultados estão em concordância com a teoria de Lifshitz-Slyozov), que prediz que um crescimento das microestruturas de menor fase controlada por difusão através da fase insolúvel tal que r3 =Ao t exp (-&#916E/RT). A energia de ativação, &#916E e o termo pré-exponencial, Ao, do processo de difusão foram determinados: &#916E = 58,8 kcal/mol e Ao = 8,42 x 1021 &#1973/h para o vidro A e &#916E = 92,6 kcal/mol e Ao = 4,48 x 1029 &#1973/h para o vidro B. As curvas de distribuição dos tamanhos das microestruturas permitem-nos sugerir, para os vidros presentemente estudados, os tratamentos térmicos mais adequados para a absorção de rejeitos nucleares líquidos após a lixiviação da fase solúvel / We have studied the phase separation behavior vio spinodal decomposition of two sodium borosilicate glasses manufactured in ur Glass Laboratory, having the following compositions in weight %: Glass A: 8% Na2O - 32% B2O3 - 60% SiO2(Vidro A) e Glass B: 8% Na2O - 27% B2O3 - 65% SiO2. The growth of the mean size r of the microstructure of the minor phase has been determined as a function of the time lenght (0 100 hours) and as function of the temperature (580, 600, 620 e 640&#176C) of thw heat treatment by analyzing pictures of the glass sample taken with a Scanning Electron Microscope. The results are in good agreement with the theory of Lifschitz-Slyozov which predict a growth of the microstructure of the minor phase via a diffusion controled process through the insoluvel phase such that r3 =Ao t exp (-&#916E/RT). The activation energy &#916E and the pré-exponential factor Ao of the diffusion process were found &#916E = 58,8 kcal/mol e Ao = 8,42 x 1021 &#1973/h for the glass A and &#916E = 92,6 kcal/mol e Ao = 4,48 x 1029 &#1973/h for the glass B respectively. The distributions curves of the microstructure size allowed us to sugest for the glasses under study the most adequate heat treatments to absorbs afetr the leaching of the soluble phase

Não dsponível / Consider the equation u + u = g(u, p) + µf (t), where p, u are samll parameters, g is an odd smooth nonlinear function of u, f is an even continuous function, either 2π/m-periodic or π/m-odd-harmonic (i.e, f(t + π/m) = -f(t), for every t in R) and m≥ 2 is an integer. Under certain conditions, the small 2π-periodic solutions maintain some symmetry properties of the forcing function f(t), when µ ≠ 0. Some other interesting results describe the changes of the number of such solutions, as p and µ very is a small neighborhood of the origin. It was also proved that a central assumption, which was required in the main results, is generic. The main tool used in this work is the Liapunov-Schmidt Method.

Uma grande variedade de materiais são produzidos e estocados em grandes unidades que posteriormente são cortadas em unidades menores encomendadas por clientes. Evidentemente os processos de No corte estão restritos pela natureza das maquinas utilizadas. O Problema do Corte de Estoque Bidimensional consiste em cortar em função de um dado objetivo grandes placas de estoque em determinadas peças menores satisfazendo a demanda dos clientes. Associado a este problema, aparece um importante sub-problema que consiste em gerar um bom padrão numero de peças encomendadas de Este estudo revisa algumas de corte para cortar UM certo uma única placa de estoque. técnicas que tem sido aplicadas para estes problemas incluindo algumas modificações. Também e sugerida uma nova representação do sub-problema em um grafo-e-ou que possibilitara outras abordagens para a solução / A wide variety of materiais are produced and supplied in large units, that will be cut into smaller order units. Evidently, cutting processes are constrained by the nature of the machinery being used. Two-Dimensional Cutting-Stock Problem consists in cutting the stock plates into required smaller pieces to satisfy an order book, in such a way to optimize a given objective. Associated to this problem, there is an important sub-problem which consists to generate a good cutting pattern to cut a number of smaller pieces from a single stock plate. This study reviews the techniques that have been applied to these problems including some modifications. Also, it sugests a new and-or-graph representation for the sub-problem which may provide other approaches to the solution.

Não disponível / The main purpose of this work is to describe the primary obstruction of the existence of sections in a (n-1)-oriented fiber bundle whose fiber is (n-2)-conected. We start generalizing the concept of the Euler Class, for (n-1)-oriented fiber bundle and then we prove that this class is the primary obstruction if the fiber is (n-2)-conected. As an application we exhibit result about the topological classification of three dimensional manifolds.