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Síntese, caracterização e reatividade de nitrosilo complexos de rutênio com ligante diflunisalCezar, Juliana Guerreiro 19 October 2015 (has links)
Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-03-07T15:04:14Z
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Dissertação Juliana Guerreiro 27.10.15 VERSAO FINAL.pdf: 2348495 bytes, checksum: 5316533c110ebdfedfebff05bf8ca3c7 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-10T15:37:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1
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Dissertação Juliana Guerreiro 27.10.15 VERSAO FINAL.pdf: 2348495 bytes, checksum: 5316533c110ebdfedfebff05bf8ca3c7 (MD5) / CNPq / Considerando a importância biológica do NO para a boa manutenção do
organismo, verifica-se grande interesse no estudo de agentes terapêuticos que
auxiliem no controle do teor de óxido nítrico no organismo, seja liberando ou
capturando NO. Nesse sentido, nitrosilo complexos de rutênio têm despertado
interesse. Da mesma forma a molécula de diflunisal apresenta-se como um potente
anti-inflamatório não esteroide, tanto na forma livre como coordenado a centros
metálicos. Neste trabalho buscou-se sintetizar, caracterizar e realizar alguns estudos
de reatividade química dos compostos contendo na sua composição tanto o óxido
nítrico como o diflunisal, visando combinar as suas propriedades biológicas. Os
complexos
sintetizados
foram:
cis-[Ru(NO)(DF)(cyclen)]2+,
cis-
[Ru(NO)(NO2)(cyclen)]2+, cis-[Ru(DF)2(cyclen)] e cis-[Ru(DF)(cyclen)]. Análises dos
espectros vibracionais mostraram o aparecimento de bandas características dos
ligantes DF e cyclen, bem como de sinais próximo de 1880 cm-1, característico de
NO (NO+). Os espectros eletrônicos apresentaram bandas associadas a transições
IL e TCML. As técnicas de análise elementar e RMN, realizada para alguns
compostos, foram suficientes para ratificar a formulação proposta. Estudos de VPD
permitiram avaliar os processos redox atribuídos aos ligantes NO e diflunisal e ao
centro metálico (Ru), bem como investigar qualitativamente, a liberação de NO dos
nitrosilo compostos, quando submetidos a estímulos eletroquímicos. Através de
estudos cinéticos e termodinâmico foi possível determinar as constantes associadas
a aquação dos cloretos no complexo cis-[RuCl2(cyclen)]+, Os quais são muito
relevantes para o entendimento relativo a reação de coordenação dos ligantes
diflunisal e nitrosilo ao centro metálico, nos complexos precursores. Portanto, os
resultados obtidos sustentam a formulação dos complexos sintetizados, ao passo
que constata a liberação de NO pelos nitrosilo complexos, justificando a importância
do trabalho e incentivando estudos futuros que contemplem análises de reatividade
eletroquímica e fotoquímica e atividade biológica dos compostos. / Given the biological importance of NO to the proper maintenance of the
organism, there is great interest in the study of therapeutic agents that assist in
control of the content of nitric oxide in the body, or capturing or releasing NO. In this
sense, nitrosyl ruthenium complexes have attracted interest. Similarly the molecule of
diflunisal get introduced as a potent non-steroidal anti-inflammatory drugs, as free or
coordinate to metal centres. In this paper we sought to synthesize, characterize and
perform some chemical reactivity studies of compounds containing in their
composition both nitric oxide as the diflunisal aiming to combine their biological
properties. The complexes were synthesized: cis-[Ru(NO)(DF)(cyclen)]2+, cis-
[Ru(NO)(NO2)(cyclen)]2+, cis-[Ru(DF)2(cyclen)] and cis-[Ru(DF)(cyclen)]. Analysis of
the vibrational spectra showed the appearance of characteristic bands of DF and
cyclen ligands as well as signals near 1880 cm-1, characteristic of NO (NO+). The
electronic spectra showed bands associated LI and LMCT transitions. The
techniques of elemental analysis and NMR, held for some compounds were enough
to ratify the proposed wording. DPV study allowed us to evaluate redox processes
associated with NO and diflunisal ligands and metallic Centre (Ru), as well as
investigate qualitatively the release of NO from nitrosyl compounds, when subjected
to electrochemical stimuli. Through kinetic and thermodynamic studies it was
possible to determine the constants associated with change of chloride for water in
the cis-[RuCl2(cyclen)]+ complex, which are highly relevant for the understanding on
the coordination reaction of diflunisal and nitrosyl ligands to the metal center, in the
complex precursors. Therefore, the results support the formulation of the synthesized
complex, while noting the release of NO by nitrosyl complex, justifying the importance
of work and encouraging future studies that include electrochemical reactivity
analyzes and photochemical and biological activity of the compounds.
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Síntese, caracterização, reatividade e avaliação antibacteriana de nitrosilo complexos de rutênioPenha, Dayana Patrícia da Silva 30 January 2018 (has links)
Submitted by Automação e Estatística (sst@bczm.ufrn.br) on 2018-08-01T21:12:52Z
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Previous issue date: 2018-01-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A relevância biológica do óxido nítrico na neurotransmissão, no controle cardiovascular e em mecanismos de defesa contra microorganismos e células tumorais tem acentuado o interesse na química de coordenação em desenvolver complexos capazes de liberar NO no organismo. Neste contexto, nitrosilo complexos de rutênio apresentam potencial biológico em liberar a molécula de NO de forma seletiva e controlada, em razão de serem compostos termodinamicamente estáveis e fotoquimicamente ativos. Deste modo, apresenta-se a síntese, caracterização, reatividade e ensaio antibacteriano de complexos do tipo cis-[Ru(bpy)(phen)L(NO)](PF6)n, em que L são os ligantes imidazol e sulfito, bpy = 2,2’-bipiridina e phen = 1,10’-fenantrolina. Os nitrosilo complexos foram obtidos dissolvendo-se os nitro complexos em metanol e em seguida adicionando ácido trifluoracético, sob agitação. Através da espectroscopia eletrônica, em meio aquoso, foi possível identificar as bandas intraligantes dos ligantes bipiridina e fenantrolina, bem como as bandas de transferência de carga do metal tanto para os ligantes polipiridínicos na região de 330 nm, como para o ligante nitrosilo em torno de 476 nm. Os espectros vibracionais em pastilha de KBr, apresentaram o estiramento de NO+ em frequências elevadas na região de 1900 cm-1 indicando que o óxido nítrico se encontra coordenado ao centro metálico. Ao analisar os voltamogramos cíclicos, em NaTFA 0,1 mol L-1, dos nitrosilo complexos observou-se um único processo quase reversível referente ao par redox NO+/0. Com relação a reatividade foi realizado o equilíbrio ácido-base, constatando-se que no pH 6,3 e 8,9 ocorre a conversão de nitrosil a nitrito para os complexos com imidazol e sulfito, respectivamente. Ao verificar a liberação do óxido nítrico pela voltametria de onda quadrada, cinética com redutor biológico e estudo fotoquímico com luz branca inferiu-se que a liberação do NO ocorre por uma reação química em que ao reduzir o ligante NO+ para NO0, este é liberado, devido ao enfraquecimento da ligação RuII - NO0 e em sua posição coordena-se uma molécula de água, formando o aqua complexo. A atividade antibacteriana dos nitrosilo complexos foi testada frente às bactérias Pseudomonas aeruginosa ATCC - 9027 utilizando o método de microdiluição em caldo. Assim, foi observado através do MIC, que os complexos são capazes de inibir o desenvolvimento das bactérias em concentrações mínimas de 57,23 mM para o complexo com imidazol e de 200,8 mM com o sulfito. / The biological significance of nitric oxide in cardiovascular control, in
neurotransmission and defense mechanisms against microbes and tumor cells has strong interest
for coordination chemistry to develop complex capable of releasing NO in the organism. In this
context, ruthenium nitrosyl complexes present a biological potential in releasing the NO
molecule in a selective and controlled manner, because they are thermodynamically stable and
photochemically active compounds. Thus, the synthesis, characterization, reactivity and
antibacterial test of complex of the type cis-[Ru(bpy)(phen)L(NO)](PF6)n, where L are the
imidazole and sulfite ligands, bpy = 2,2’- bipyridine and phen = 1,10'-phenanthroline. Complex
nitrosyls were obtained by dissolving the nitro complexes in methanol and adding
trifluoroacetic acid with stirring. Through electronic spectroscopy in methanol, it was possible
to identify as intraligant bands of bipyridine and phenanthroline ligands as well as metal charge
transfer bands for both the polypyridine ligands in the region of 320 and 400 nm and for the
nitrosyl ligand around 469 nm. The vibrational spectra in KBr pellets showed NO+
stretching
at high frequencies in the 1900 cm-1
region indicating that nitric oxide is found coordinated to
the metal center. When analyzing the cyclic voltammograms, in NaTFA 0,1 mol L-1
, of the
nitrosyl complex, a single almost reversible process with respect to the NO+/0 redox pair was
observed. Regarding the reactivity was done the acid-base equilibrium, noting that pH 6.3 and
8.9 occurs the conversion of nitrosyl to nitrite to the complexes with imidazole and sulfite,
respectively. In order to verify the release of nitric oxide by square-wave voltammetry, kinetics
with biological reductant and photochemical study with white light, it was inferred that the
release of NO occurs by a chemical reaction in which the ligand is reduced in the NO+
to NO0
,
this is released due to the weakening of the link RuII
- NO0
and in its position coordinates itself
to the molecule of water, forming the aqua complex. The antibacterial activity of the nitrosyl
complexes was tested on the bacterium Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 using the broth
microdilution method. Thus, observed through MIC, the complexes are able to inhibit bacterial
growth in minimum concentrations of 57.23 M for the complex with imidazole and 200.8 M
with sulfite.
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Síntese e funcionalização de nitrosilo complexos de rutênio do tipo cis-[Ru(bpy)2(L)NO] em nanopartículas metálicas / Synthesis and functionalization of the nitrosyl ruthenium cis-[Ru(bpy)2(L)NO] type in metallic nanoparticlesPereira, Walysson Gomes January 2013 (has links)
PEREIRA, Walysson Gomes. Síntese e funcionalização de nitrosilo complexos de rutênio do tipo cis-[Ru(bpy)2(L)NO] em nanopartículas metálicas. 2016. 94 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Aline Mendes (alinemendes.ufc@gmail.com) on 2016-12-27T20:35:17Z
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2013_dis_wgpereira.pdf: 3712179 bytes, checksum: 19948ef082288efb3f3685f1fb15b70c (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2016-12-28T15:11:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2013_dis_wgpereira.pdf: 3712179 bytes, checksum: 19948ef082288efb3f3685f1fb15b70c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-12-28T15:11:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2013_dis_wgpereira.pdf: 3712179 bytes, checksum: 19948ef082288efb3f3685f1fb15b70c (MD5)
Previous issue date: 2013 / In the present work was carried out the synthesis nitrosyl complex ruthenium cis-[Ru(bpy)2(L) NO]n+, where L = sulfite or 1,4-dithiane. The synthesis of complexes made with the aim of studying the interaction of the compounds with metal nanoparticles. The nitrosyl complex induces the irreversible aggregation of both AgNPs as AuNPs, suggesting the interaction of the compounds with the surface of the nanoparticle by adsorption via a sulfur bonding and/ or electrostatic interaction. It was found that, among the nitrosyl complexes used only cis-[Ru (bpy)2(1,4-dt )NO] 3+ interacts with silver nanoparticles protected by galactomannan, thus indicating the functionalization of the surface of the nanoparticles by nitrosyl complex via the sulfur atom. It is evident the increase in amount of NO released from the complex anchored nanoparticles when compared to the free compound. This indicates a contribution of the SPR ban of GFD-NPsAg in the photorelease of NO from nitrosyl studied complex. / No presente trabalho foi realizada a síntese de nitrosilo complexos de rutênio do tipo cis-[Ru(bpy)2(L)NO]n+, onde L = sulfito ou 1,4-ditiano. A síntese dos complexos se deu com o objetivo de estudar a interação dos compostos com nanopartículas metálicas, de prata e de ouro. Os nitrosilo complexos induzem a agregação irreversível tanto de NPsAg quanto de NPsAu, sugerindo a interação dos compostos com a superfície das nanopartículas, por adsorção via átomo de enxofre e/ou atração eletrostática. Foi verificado que, dentre os nitrosilo complexos utilizados, apenas o cis-[Ru(bpy)2(1,4-dt)NO]3+ interage com as nanopartículas de prata protegidas por galactomanana, indicando assim a funcionalização da superfície das nanopartículas pelo nitrosilo complexo via átomo de enxofre. É evidenciado o aumento da quantidade de NO liberado a partir do complexo ancorado as nanopartículas quando comparado ao complexo livre. Este fato indica uma contribuição da banda de SPR das GFD-NPsAg na fotoliberação do NO a partir do nitrosilo complexo estudado.
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