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Role catalytique des oxyhydroxydes de Fe(III) : réduction de U(VI) par le Fe(II) adsorbé

Liger, Emmanuelle 05 December 1996 (has links) (PDF)
Dans les systèmes naturels, le fer influence fortement le comportement de polluants tels que les métaux lourds. Cette étude souligne le rôle des particules ferriques en tant que catalyseur des réactions d'oxydo-réduction, et le caractère réducteur du fer ferreux adsorbé sur ces particules. Malgré l'importance de Fe(lI) dans les systèmes naturels dépourvus d'oxygène, très peu de données étaient jusqu'alors disponibles sur cette adsorption. En laboratoire, les nanoparticules d' hématite ont été choisies comme "modèle" de colloïdes naturels. Le système hématite-Fe(II) a été caractérisé, les constantes de complexation de surface ont été obtenues par titrations potentiométriques et le suivi du potentiel d' oxydo-réduction a permis de déterminer le potentiel standard Eh ° de notre système. Les seules données d'adsorption de Fe(lI) sur a-Fe20 3 ont permIs de calculer un diagramme de prédominance Eh-pH en termes d'espèces de surface. L'étude de notre système redox nous a conduits aux conditions optimales (pH, [Fe(ll)t [U(VI)]t) pour observer la réduction de U(VI) par Fe(lI) en suspension. Un mécanisme en deux étapes est proposé, la première étape suivant une cinétique du premier ordre. Les résultats obtenus en laboratoire ont servi de référence pour l'étude d'un système naturel, le lac d'Aydat (Puy de Dôme), lac eutrophe saisonnièrement anoxique. En période de stratification, alors que l'hypolimnion est anoxique et riche en Fe(lI), l'adsorption du fer ferreux est étudiée et le caractère réducteur de Fe(lI) adsorbé vis à vis de l'uranium est confirmé. Cette étude sur des particules naturelles a permis d'expliquer le flux de l'uranium dû soit à l'adsorptton-coprécipitation soit à la réduction précipitation.

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