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Aplicação do polímero de coordenação [Zn(BDC)(H2O)2]n como adsorvente para extração de HPAs em amostras aquosasVilhena, Marina Azevêdo 15 April 2014 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-11-07T13:17:41Z
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2014_MarinaAzevedoVilhena.pdf: 32435152 bytes, checksum: 5b3eea5029ad636c3a4efc4d0df0c228 (MD5) / Os polímeros de coordenação, também chamados de metal-organicframework (MOF), são uma nova categoria de materiais porosos que possuemestruturas cristalinas, podendo se estender em uma, duas ou três dimensões. AsMOFs são materiais híbridos orgânico-inorgânico cujas aplicabilidades vão dearmazenamento de gases a catálise. O grande número de ligantes orgânicosexistentes permite que os poros sejam moldados e seus tamanhos formatados. Oshidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) são formados por dois ou mais anéisaromáticos condensados linearmente, angularmente ou agrupadamente. Assimsendo, mais de 100 HPAs são reconhecidos pela IUPAC, entretanto somente 16possuem relevância para estudos por possuírem um alto potencial carcinogênico emutagênico. Entre os métodos tradicionais de extração dessas substâncias emmatrizes aquosas, destaca-se a extração em fase sólida (SPE), cuja gama deadsorventes comerciais é considerável. Neste trabalho o polímero de coordenação[Zn(BDC)(H2O)2] foi sintetizado com o procedimento já descrito na literatura ecaracterizado para a confirmação da fase. O material foi adicionado a colunas devidros para que sua potencialidade como adsorvente do tipo SPE pudesse seravaliada para os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos. As colunas forampreparadas com diferentes massas do polímero (100, 300, 500 e 800 mg) e osresultados apontaram uma melhor capacidade de adsorção para colunas com maiormassa (para 500 mg as recuperações dos HPAs de maiores massas molares foramem torno de 40,0% e para 800 mg as recuperações dos HPAs de maiores massasmolares foram em torno de 89,9%). Em todas as colunas avaliadas, foi observadauma clara tendência de maior adsorção dos HPAs de altas massas molares e estecomportamento foi relacionado tanto ao fato do polímero possuir uma parte lipofílica,cujas interações predominantes são as interações π-π quanto ao fato de os HPAsde maiores massas molares possuírem menores graus de liberdade nas “fendas”formadas na superfície do polímero. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The coordination polymers, also called metal-organic framework (MOF) are anew class of porous materials possessing crystalline structures and they may extendin one, two or three dimensions. The MOFs are hybrid organic-inorganic materialswith applicability ranging from gas storage to catalysis. The large number of organicligands allows the production of the pores design and also the dimensions of theirsize. Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are composed of two ormore aromatic rings condensed in a linearly, angularly ways or in a group. In thisway, the IUPAC have acknowledged of more than 100 PAHs. However only 16 PAHshave been considered relevant for having carcinogenic and mutagenic potential.Solid phase extraction (SPE) is the most traditional method for PAHs extraction andfor this reason there is a vast quantity of commercial adsorbents. In this work, thecoordination polymer [Zn(BDC)(H2O)2]n was synthesized and characterized. Thematerial was added to columns made of glass so that its potential as a SPEadsorbent could be evaluated to the polycyclic aromatic hydrocarbons. The columnswere prepared with different masses of the polymer (100, 300, 500 and 800 mg) andthe results showed a better adsorption capacity for columns with larger mass (500mg recoveries ranged 40.00% for PAHS of higher molar masses for 800 mg therecoveries ranged 89.90% for PAHs of higher molar masses). In all tested columns, itwas observed a clear trend of higher adsorption of PAHs of high molecular masses,and this behavior was related to the polymer´s lipophilic component which thepredominant interactions are π-π interactions. Regarding the fact that PAHs with highmasses have less liberty in the shaped “clefts” in the polymer’s surface area.Keywords: PAHs. SPE. Metal-Organic Framework.
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Novos polímeros de coordenação 1d utilizando o ácido 4,4’-sulfonildibenzóico e íons ln3+: avaliação estrutural e estudo espectroscópicoVIANA, Rodrigo da Silva 06 March 2015 (has links)
Submitted by Rafael Santana (rafael.silvasantana@ufpe.br) on 2017-11-20T18:13:13Z
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Previous issue date: 2015-03-06 / CNPQ, FACEPE, CAPES, INCT-INAMI / Este trabalho descreve a síntese de novos polímeros de coordenação utilizando o ácido 4,4’-sulfonildibenzóico (H2SDA) e os íons lantanídeos La3+ e Eu3+. Para a formação dos polímeros de coordenação, o H2SDA foi combinado com o sal Ln(NO3)3.6H2O (Ln = La ou Eu) em DMF, utilizando a metodologia de cristalização convencional. Os cristais obtidos utilizando o Lantânio e Európio, LaSDA e EuSDA respectivamente, apresentaram-se na forma de bastões alongados, com seis faces planas, incolores e transparentes. Uma diminuição na transparência é observada, na direção da cor esbranquiçada, à medida que o sólido é exposto ao ar. A espectroscopia de infravermelho evidencia a formação de um composto de coordenação, possuindo ligantes com modos de coordenação do tipo ponte. A difração de raios-X de monocristal para o LaSDA mostra a obtenção de um polímero de coordenação unidimensional, com formação de um sistema bimetálico, intercontectado por átomos de carbono, que se arranja na conformação de Paddle-Wheel. A difração de raios-X de pó não se mostrou satisfatória, entretanto pôde-se indicar que os padrões do LaSDA e do LaSDA simulado a partir dos dados de raios-X de monocristal possuem algumas similaridades. A comparação do LaSDA simulado e EuSDA sugere que eles não possuem a mesma estrutura cristalina. A espectroscopia de fotoluminescência revela informações sobre o comportamento do ligante no polímero de coordenação, por intermédio do espectro do composto LaSDA. Informações sobre o ambiente químico do íon Eu3+ foi determinado para o espectro do composto EuSDA. Este pôde ser classificado como possuindo um sítio de simetria sem centro de inversão, o que restringe o seu grupo pontual para C1, Cn, Cnv e Cs ou na direção de alguma simetria que se aproxime destas. Além disso, o EuSDA apresentou uma ótima eficiência quântica de emissão de 73% o que o caracteriza como um bom fósforo. A comparação dos espectros de emissão para os compostos EuSDA e o EuSDA* (material após remoção do solvente) mostra modificações no padrão de linhas que está relacionado com a mudança de simetria na vizinhança do íon Eu3+ após a remoção do DMF. / This work describes the synthesis of new coordination polymers using 4,4’-sulfonildibenzoic acid and the lanthanide íons La3+ and Eu3+. In order to form the coordination polymers, H2SDA was combined with the salt Ln(NO3)3.6H2O (Ln = La ou Eu) in DMF, under conventional, open crystallization conditions. Both LaSDA and EuSDA crystals were obtained as colorless, transparent and rectangular crystals. A decrease in transparency towards white is observed with exposure of either solid to air. Infrared spectroscopy demonstrates the formation of a coordination compound, with ligands coordinating through bridge-type modes. Single crystal X-ray diffraction for LaSDA shows that a one-dimensional coordination polymer was obtained, forming a bimetallic system connected through O-C-O moieties arranged in a paddle-wheel configuration. Powder X-ray diffraction was not satisfactory, but it indicated that the experimental pattern from LaSDA and the one simulated the single crystal data feature several similarities. Comparison between LaSDA and EuSDA suggests that they are not isostructural. Photoluminescence spectroscopy reveals informations on the behavior of the ligand in the coordination polymer by spectra of the LaSDA. Information on the chemical environment of Eu3+ was determined from the luminescence spectrum of EuSDA. It was inferred that it possesses a symmetry site without an inversion center, restricting its point group to C1, Cn, Cnv e Cs or some other symmetry similar to those. In addition, EuSDA presented good quantum efficiency of emission of 73%, characterizing it as a good phosphor. Comparison of the emission spectra for the compounds EuSDA and EuSDA* (material after undergoing solvent removal) showed changes in the line pattern, which is related to the change in symmetry around the ion Eu3+ after DMF removal.
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Síntese e análise estrutural de polímeros de coordenação e compostos moleculares derivados de Hg(TeAr)2. / Synthesis and structural analysis of coordination polymers and molecular compounds derived from Hg(TeAr)2.Reckziegel, Poliana 27 July 2012 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work presents a study related to the synthesis and structural analysis of
coordination polymers and molecular compounds derived from Hg(TeAr)2. Was used
as starting reagents some Hg(TeAr)2, considered basic building blocks for synthesis
inorganic, and dithioligands of the type carbamate and phosphate, since they are
extremely versatile in complexation to transition elements. The compounds obtained
were: [Hg(TePh)(S2CNEt2)]n (1), [Hg(TePh){S2P(OEt)2}]n (2), [Hg(TePh)(S2CNC4H8)]n
(3), [Hg2(Tedmb)2(S2CNC4H8)2]n (4), [Hg(dmb)(S2CNC4H8)] (5),
[Hg(Temes)(S2CNC4H8)]n (6) e [Hg(mes)(S2CNC4H8)] (7), being can perform a
structural study all these compounds, using as the main tool method the X-ray
diffraction in sigle crystal, in addition to infrared spectroscopy and elementar
analysis. Based on the structural analysis of these compounds can be concluded that
the organization of crystal packing and the formation of supramolecular structures
depends largely on the choice of appropriate ligands, being can thus control over the
coupling between the minimum units generated, making possible to obtain systems
really polymeric or molecular. / Este trabalho apresenta o estudo relacionado à síntese e a caracterização
estrutural de novos polímeros de coordenação e compostos moleculares derivados
de Hg(TeAr)2. Utilizou-se como reagentes de partida alguns Hg(TeAr)2, considerados
blocos de montagem básicos para síntese inorgânica, e ditioligantes do tipo
carbamato e fosfato, uma vez que estes são de extrema versatilidade na
complexação a elementos de transição. Os compostos obtidos foram:
[Hg(TePh)(S2CNEt2)]n (1), [Hg(TePh){S2P(OEt)2}]n (2), [Hg(TePh)(S2CNC4H8)]n (3),
[Hg2(Tedmb)2(S2CNC4H8)2]n (4), [Hg(dmb)(S2CNC4H8)] (5), [Hg(Temes)(S2CNC4H8)]n
(6) e [Hg(mes)(S2CNC4H8)] (7), sendo possível efetuar um estudo estrutural de todos
esses compostos, utilizando como ferramenta principal o método de difração de
raios X em monocristal, além da espectroscopia de infravermelho e análise
elementar. A partir da análise estrutural desses compostos pode-se concluir que a
organização do empacotamento cristalino e a formação de estruturas
supramoleculares depende imensamente da escolha de ligantes adequados, sendo
possível desta forma um controle sobre o acoplamento entre as unidades mínimas
geradas, possibilitando a obtenção de sistemas realmente poliméricos ou
moleculares.
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Análise estrutural de complexos derivados de telúrio / Structural analysis of tellurium based complexesSantos, Sailer Santos dos 18 March 2011 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work describes the synthesis and structural analysis of different kinds of
tellurium based compounds, depicting the preparation of zwitterions, coordination
polymers and also heteronuclear complexes, using 4-ditellurobispyridine (4) and N ,
N , N , N -tetraethyl-N,N -pyridine-2,6-dicarbonyl-bis(thiourea) (12) as starting
materials. These ligands are able to form complexes with tellurium allowing the
simultaneous coordination of transition metals, producing novel compounds. The
materials were characterized by single crystal X-ray diffraction, vibrational
spectroscopy and 1H and 125Te nuclear magnetic resonance (when applicable). The
methodology using the ligand 12 provided the preparation of three different classes
of compounds: complexes with inorganic tellurium, complexes with organic
derivatives of tellurium and tellurium based complexes with transition metals. The
later ones are the most interesting owing the selectivity of the ligand, that coordinates
to tellurium just with the softer site (sulfur atom), leaving the other donor atoms free
to coordinate to another metallic center. / Este trabalho apresenta a síntese e a análise estrutural de diferentes
classes de complexos derivados de telúrio, com a obtenção de zwitterions,
polímeros de coordenação, e também, complexos heteronucleares, a partir de
ditelureto de bis-4-piridila (4) e do ligante N , N , N , N -tetraetil-N,N -piridina-2,6-
dicarbonil-bis(tioureia) (12). Os ligantes utilizados neste trabalho são capazes de
formar complexos com telúrio permitindo a coordenação simultânea de metais de
transição, de tal modo que as metodologias de síntese empregadas são capazes de
fornecer compostos inéditos na literatura. Os materiais foram caracterizados por
difração de raios-X em monocristal, espectroscopia no infravermelho, análise
elementar, e ressonância magnética nuclear de 1H e de 125Te nos exemplos em que
as técnicas são aplicáveis. As metodologias envolvendo o ligante 12 permitiram a
obtenção de três classes distintas de compostos: complexos com telúrio inorgânico,
com derivados orgânicos de telúrio e complexos em combinação com metais de
transição. Os complexos envolvendo metais de transição têm especial destaque,
pois o ligante 12 mostrou excelente seletividade, ocorrendo a coordenação ao átomo
de telúrio exclusivamente pelo sítio macio (átomo de enxofre), deixando os outros
sítios doadores livres para coordenação com outro centro metálico.
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