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Polímeros quirais : polipirróis e politiofenos modificados com R-(-) ou (S) - (+) - N - (3,5 - Dinitrobenzoil) - a - fenilglicina

RAMOS, João Carlos January 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:15:36Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9235_1.pdf: 3555632 bytes, checksum: fead6a9910aff83c84ad6fa0dd3b6aa1 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Os monômeros de R(-) e S(+)-N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato de 3-(1- pirrolil)propila [R(-)DNBP e S(+)DNBP] e de R(-) e S(+)-N-(3,5-Dinitrobenzoil)-α- fenilglicinato de 2-(3-tienil)etila [R(-)DNBT e S(+)DNBT] foram sintetizados, caracterizados e polimerizados em clorofórmio usando FeCl3 como agente oxidante. As massas moleculares médias, determinadas por GPC, para os poliR(-)DNBP e poliS(+)DNBP foram de 3,3 x 103 g/mol e de 4,7 x 103 g/mol, respectivamente; e para poliR(-)DNBT foi de 2,6 x 104 g/mol e para poliS(+)DNBT de 3,2 x 104 g/mol. As análises por espectroscopia de infravermelho sugeriram o acoplamento dos monômeros através das posições alfa. Os espectros por UV-Vis mostraram bandas de absorção em λ = 251 nm para os poliDNBP (R e S ) e λ = 226 nm para os poliDNBT (R e S), relativas às transições π−π* dos grupos aromáticos da cadeia lateral; mostrou, também, um ombro entre 300 e 400 nm para os poliDNBP (R e S ) e uma absorção com λ = 423 nm para os poliDNBT (R e S ) referentes às transições das cadeias poliméricas. As análises termogravimétricas, juntamente com análises por calorimetria exploratória diferencial, mostraram que a estabilidade térmica dos poliR(-)DNBP e poliS(+)DNBP foi possível até 204 ºC, acompanhadas por duas etapas de decomposição. Os poliR(-)DNBT e poliS(+)DNBT foram termicamente estáveis até 210 ºC, seguidos, também, por dois processos de perda de massa. A discriminação quiral utilizando RMN 1H, na presença de Eu(tfc)3, juntamente com medidas de desvio de luz polarizada, indicaram as propriedades óticas para os monômeros R(-)DNBT e S(+)DNBT. As medidas de desvio ótico para R(-)DNBP, S(+)DNBP e para todos os polímeros sintetizados, confirmaram a manutenção da quiralidade. Para os copolímeros poliR(-)DNBT-co-3TEA e poliS(+)DNBT-co-3TEA utilizamos os monômeros R(-)DNBT , S(+)DNBT e 3-tiofenoetilacetato (3-TEA), e seguimos a mesma metodologia de síntese. A caracterização mostrou massas moleculares de 1,4 x 105 g/mol e 1,2 x 105 g/mol para os copolímeros R(-) e S(+), respectivamente. A estabilidade térmica foi observada até 210 ºC, seguida por três etapas de perda de massa. As análises espectroscópicas no infravermelho indicaram a copolimerização e o UV-Vis mostrou as transições dos grupos aromáticos e da cadeia polimérica. As medidas de rotação ótica evidenciaram a quiralidade para o poliR(-)DNBT-co-3TEA e para o poliS(+)DNBT-co- 3TEA

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