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Diagnóstico da contribuição de fontes de poluição na costa de Fortaleza usando marcadores moleculares de petróleo e cromatografia bidimensional abrangenteOliveira, André Henrique Barbosa de January 2016 (has links)
OLIVEIRA, A. H. B. de. Diagnóstico da contribuição de fontes de poluição na costa de Fortaleza usando marcadores moleculares de petróleo e cromatografia bidimensional abrangente . 2016. 128 f. Tese (Doutorado em Ciências Marinhas Tropicais) - Instituto de Ciências do Mar, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Geovane Uchoa (geovane@ufc.br) on 2016-06-24T14:51:12Z
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Previous issue date: 2016 / The study of the harbor zones is important for its economic representation and for being
the place of entry of harmful chemicals to coastal ecosystems. The aim of this study is
to determine the levels of molecular markers in sedimentary samples, investigating their
composition and making them different from natural and anthropogenic sources, and to
estimate the ecological risk caused by these compounds along the coastal area of
Fortaleza-CE. With the GC techniques was possible to determine the main groups
molecular markers: PAHs (parent and alkylated); n-alkanes, isoprenoids (pristane and
phytane) and petroleum biomarkers (hopanes and steranes). The n-alkanes/isoprenoids,
petroleum biomarkers and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) levels were
quantified in all samples of surface sediments using GC-MS. GC-FID, GC × GC-FID,
GC × GC-TOF/MS were used in the qualitative analysis of samples as well as the
unresolved complex mixture (UCM). The surrogate standard recovery (deuterated PAHs
and triacontane d62) ranged from 64,43% to 126,29%, respectively. The highest levels
of contamination by oil and derivatives were observed near from Mucuripe Harbor and
neighborhood points that receive direct input from the Ceará and Cocó River. Pyrolytic
sources were confirmed by the determination of PAH (5-6 rings) in sediment samples,
corroborated by multivariate analysis (PCA). The sums of PAHs levels, petroleum
biomarkers, n-alkanes and isoprenoids ranged from 34,88 to 68333,54 ng.g-1; 43,65 to
782723,92 ng.g-1; 1141,39-287642,37 ng.g-1, respectively. The detection of the PAH (4-
6 rings) in the sediment samples suggests contribution from biomass burning, coal and
crude oil. The presence of n-alkanes, biomarkers and UCM indicated strong correlation
in the hydrocarbon sources associated with petrogenic / pyrolytic in the study area,
suggesting multiple sources. Through analysis by GCxGC detects the presence of more
than 1000 chromatographic peaks in the UCM. The ecological risk assessment showed
that the levels of dibenzo [a] anthracene identified were considered showed a high
potential ecological risk to environment, according to national standards (CONAMA)
and international (NOAA and CCME). / O estudo de regiões portuárias é importante por sua representatividade econômica e por
serem locais de entrada de compostos químicos deletérios para ecossistemas costeiros.
O principal objetivo deste trabalho é determinar os níveis de marcadores moleculares
em amostras sedimentares, investigando quimicamente sua composição e diferenciandoas
de fontes naturais e antrópicas, bem como estimar o impacto ecológico causado por
esses compostos ao longo da zona costeira de Fortaleza-CE. Através das técnicas de GC
foram possíveis a quantificação das seguintes classes de marcadores moleculares: HPAs
(parentais e alquilados); n-alcanos e isoprenóides (pristano e fitano) e biomarcadores de
petróleo (hopanos e esteranos). Foram quantificados níveis de n-alcanos, biomarcadores
de petróleo e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em todas as amostras de
sedimentos usando GC-MS. GC-FID, GCxGC-FID, GCxGC-TOF/MS foram usadas na
análise qualitativa das amostras, bem como da mistura complexa não resolvida
(MCNR). A recuperação dos padrões surrogates (HPAs deuterados e triacontane d62)
variou de 64,43 % e 126,29 %, respectivamente. Os maiores índices de contaminação
por óleo e derivados foram verificados no entorno do porto do Mucuripe e nos pontos
que recebem aporte direto do rio Ceará. Fontes pirolíticas foram confirmadas devido ao
uso de HPAs de 5 e 6 anéis, nas amostras de sedimento, corroboradas através de análise
multivariada (PCA). Os somatórios dos níveis de HPAs, biomarcadores de petróleo e nalcanos
variaram de 34,88 - 68333,54 ng.g-1; 43,65 - 782723,92 ng.g-1; 1141,39 -
287642,37 ng.g-1, respectivamente. A detecção de HPAs de 4-6 anéis nas amostras
sugere contribuição proveniente da queima de biomassa, carvão e óleo bruto. A
presença de n-alcanos, biomarcadores de petróleo e MCNR indicaram forte tendência
no aporte de hidrocarbonetos associados a fontes petrogênicas/pirolíticas na zona
costeira de Fortaleza, sugerindo multiplicidade de fontes. Através de análises por
GCXGC detectou-se a presença de mais de 1000 picos cromatográficos na MCNR.
Avaliação do impacto ecológico mostrou que em mais da metade das amostras
analisadas na área de estudo os níveis de dibenzo[a]antraceno detectados foram
considerados com elevado potencial de efeito à biota segundo normas nacionais
(CONAMA) e internacionais (NOAA e CCME).
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