Com base em trabalhos tanto teóricos como experimentais, tem-se concluído que o Cu+ fica em posição fora de centro em alguns halogenetos alcalinos. Neste, trabalho apresentamos resultados obtidos por técnicas de correntes termoestimuladas(ITC), para, verificar propriedades de dipolos elétricos devido a Íons de Cu+ em posição fora da centro em cristais de KCl. Ampliou-se o estudo do comportamento do Cu+ em cristais de KBr e KI. As bandas de ITC observadas nestes cristais, apresentam máximos em 62, 70 e 83 &#176K, e as energias de ativação são de 0.177, 0.196 e 0.232 eV em KCl, KBr e KI, respectivamente. A partir da integração das bandas de ITC e as concentrações de Cu+ achados por absorção ótica, o momento, dipolar elétrico é determinado, conduzindo a valores de 1.5, 1.9 e 2.6 e &#197 no KCl, KBr e KI, respectivamente. Dada a forma da banda de ITC, comprova-se que a reorientação dos dipo1os segue o modelo clássico com um tempo de relaxação simples, e que o Cu+ fica congelado em posição fora de centro abaixo daquelas temperaturas em que ocorre o máximo da banda de ITC. / Theoretical and experimental investigations have concluded that Cu+ occupies an off-canter position in several alkali halides. In this work we report results obtained by ionic thermal-currents technique (ITC) to verify the electric dipole properties due to Cu+ ions in off-center position in KC1 crystals. This was developed to study the Cu+ ion behaviour in KBr and KI crystals. The ITC band observed in these crystals geve maxima at 62, 70 and 83 &#176K, and the activation energies were 0.177, 0.196 end 0.232 eV in KCI, KBr and KI, respectively. From the integration of the ITC bands and the concentration of Cu+ obtained by optical absorption, the dipole moment is determined, giving values of 1.5, 1.9 and 2.6 e &#197 in KC1, KBr and KI, respectively. Due to the shape of the ITC band, we conclude that the dipole reorientation follows the classical model with a single relaxation time, and that the Cu+ freeze in off-center position below those temperatures where maximum occur at the ITC band.

Estudamos as propriedades de absorção e emissão de aglomerados Yb2+/CN- em haletos de potássio (KCl, KBr e KI) e estamos propondo um modelo para a estrutura geométrica do aglomerado. Neste modelo o itérbio divalente e o íon cianeto substituem um cátion e um ânion vizinhos, respectivamente, com o eixo que une os dois íons na direção . O acoplamento entre os dois impede o movimento rotacional do cianeto, mesmo à temperatura ambiente, como pode ser comprovado pela presença de linhas estreitas no espectro de absorção infravermelha. Os espectros de absorção visível e ultravioleta são compatíveis com as transições 4&#40214&#8594 4&#40213 5d do itérbio em simetria C4v. A absorção vibracional indica a presença não intencional de OCN- que pode formar aglomerados com os íons cianeto. À temperatura do nitrogênio líquido, observa-se a influência do itérbio sobre os estados rotacionais do cianeto, uma indicação da interação entre centros vizinhos. A excitação sobre as bandas de absorção ultravioleta e visível produz intensa emissão em que podem ser identificadas três regiões (450&#8594;500 nm, 500&#8594;600 nm e acima de 600 nm) com comportamentos distintos quanto à variação da temperatura e excitação. Os tempos de vida variam de 50&#181s à temperatura ambiente até 20 ms à temperatura do hélio líquido. Simultaneamente à emissão visível, observa-se a emissão vibracional-rotacional dos íons cianeto, com indicações de transferência de energia entre os íons cianeto acoplados ao itérbio e os isolados / We have studied the absorption and emission properties of the Yb2+/CN- in potassium halides (KCl, KBr and KI) and it was proposed a structural model for this system. In this model the divalent ytterbium and the cyanide ion substitute a neighboured cation and an anion along a direction. The rotational motion of the cyanide ion is constrained by the coupling with the ytterbium, which is by the presence of narrow lines in the infrared absorption spectra, even at room temperature. The UV and visible absorption spectra are compatibles with the 4&#40214&#8594 4&#40213 5d ytterbium transitions under C4v symmetry. The vibrational absorption reveals the unintentional presence of OCN- that can form clusters with cyanide ions. The influence of the ytterbium over the rotational states of cyanide can be observed at liquid nitrogen temperature, revealing the interaction between both impurities. The optical excitation if the absorption bands shows a broad and strong emission in three regions (450&#8594;500 nm, 500&#8594;600 nm and above 600 nm) with different behaviors under temperature and excitation pump changes. Lifetimes between &#181s at room temperature and 20 ms at liquid heliurn temperature can be observed. Simultaneously to the visible emission, it was observed the vibrational-rotational emission of CN- ions with evidences of energy transfer between coupled Yb<sup<2+/CN- pairs and isolated CN- ions

Estudamos as propriedades de absorção e emissão de aglomerados Yb2+/CN- em haletos de potássio (KCl, KBr e KI) e estamos propondo um modelo para a estrutura geométrica do aglomerado. Neste modelo o itérbio divalente e o íon cianeto substituem um cátion e um ânion vizinhos, respectivamente, com o eixo que une os dois íons na direção . O acoplamento entre os dois impede o movimento rotacional do cianeto, mesmo à temperatura ambiente, como pode ser comprovado pela presença de linhas estreitas no espectro de absorção infravermelha. Os espectros de absorção visível e ultravioleta são compatíveis com as transições 4&#40214&#8594 4&#40213 5d do itérbio em simetria C4v. A absorção vibracional indica a presença não intencional de OCN- que pode formar aglomerados com os íons cianeto. À temperatura do nitrogênio líquido, observa-se a influência do itérbio sobre os estados rotacionais do cianeto, uma indicação da interação entre centros vizinhos. A excitação sobre as bandas de absorção ultravioleta e visível produz intensa emissão em que podem ser identificadas três regiões (450&#8594;500 nm, 500&#8594;600 nm e acima de 600 nm) com comportamentos distintos quanto à variação da temperatura e excitação. Os tempos de vida variam de 50&#181s à temperatura ambiente até 20 ms à temperatura do hélio líquido. Simultaneamente à emissão visível, observa-se a emissão vibracional-rotacional dos íons cianeto, com indicações de transferência de energia entre os íons cianeto acoplados ao itérbio e os isolados / We have studied the absorption and emission properties of the Yb2+/CN- in potassium halides (KCl, KBr and KI) and it was proposed a structural model for this system. In this model the divalent ytterbium and the cyanide ion substitute a neighboured cation and an anion along a direction. The rotational motion of the cyanide ion is constrained by the coupling with the ytterbium, which is by the presence of narrow lines in the infrared absorption spectra, even at room temperature. The UV and visible absorption spectra are compatibles with the 4&#40214&#8594 4&#40213 5d ytterbium transitions under C4v symmetry. The vibrational absorption reveals the unintentional presence of OCN- that can form clusters with cyanide ions. The influence of the ytterbium over the rotational states of cyanide can be observed at liquid nitrogen temperature, revealing the interaction between both impurities. The optical excitation if the absorption bands shows a broad and strong emission in three regions (450&#8594;500 nm, 500&#8594;600 nm and above 600 nm) with different behaviors under temperature and excitation pump changes. Lifetimes between &#181s at room temperature and 20 ms at liquid heliurn temperature can be observed. Simultaneously to the visible emission, it was observed the vibrational-rotational emission of CN- ions with evidences of energy transfer between coupled Yb<sup<2+/CN- pairs and isolated CN- ions

Com base em trabalhos tanto teóricos como experimentais, tem-se concluído que o Cu+ fica em posição fora de centro em alguns halogenetos alcalinos. Neste, trabalho apresentamos resultados obtidos por técnicas de correntes termoestimuladas(ITC), para, verificar propriedades de dipolos elétricos devido a Íons de Cu+ em posição fora da centro em cristais de KCl. Ampliou-se o estudo do comportamento do Cu+ em cristais de KBr e KI. As bandas de ITC observadas nestes cristais, apresentam máximos em 62, 70 e 83 &#176K, e as energias de ativação são de 0.177, 0.196 e 0.232 eV em KCl, KBr e KI, respectivamente. A partir da integração das bandas de ITC e as concentrações de Cu+ achados por absorção ótica, o momento, dipolar elétrico é determinado, conduzindo a valores de 1.5, 1.9 e 2.6 e &#197 no KCl, KBr e KI, respectivamente. Dada a forma da banda de ITC, comprova-se que a reorientação dos dipo1os segue o modelo clássico com um tempo de relaxação simples, e que o Cu+ fica congelado em posição fora de centro abaixo daquelas temperaturas em que ocorre o máximo da banda de ITC. / Theoretical and experimental investigations have concluded that Cu+ occupies an off-canter position in several alkali halides. In this work we report results obtained by ionic thermal-currents technique (ITC) to verify the electric dipole properties due to Cu+ ions in off-center position in KC1 crystals. This was developed to study the Cu+ ion behaviour in KBr and KI crystals. The ITC band observed in these crystals geve maxima at 62, 70 and 83 &#176K, and the activation energies were 0.177, 0.196 end 0.232 eV in KCI, KBr and KI, respectively. From the integration of the ITC bands and the concentration of Cu+ obtained by optical absorption, the dipole moment is determined, giving values of 1.5, 1.9 and 2.6 e &#197 in KC1, KBr and KI, respectively. Due to the shape of the ITC band, we conclude that the dipole reorientation follows the classical model with a single relaxation time, and that the Cu+ freeze in off-center position below those temperatures where maximum occur at the ITC band.