Made available in DSpace on 2014-06-12T23:15:02Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9180_1.pdf: 3741305 bytes, checksum: d441838aadd73b92c4e7a67ed7fcefdd (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / pós um breve estudo sobre a fisiologia do sistema olfativo humano para estabelecer analogias com um possível método para a percepção artificial de voláteis, e também da realização de diversos experimentos relacionados com a construção de dispositivos sensores, foi observado que o fenômeno de relaxação dielétrica existente em algumas moléculas orgânicas pode ser alterado na presença de voláteis. Sabendo-se que, de forma genérica, a interação de voláteis com algum material sensor é um fenômeno de superfície, foi utilizada a sílica gel porosa para imobilizar moléculas orgânicas em interesse, na sua imensa área superficial, e assim tornar possível à construção de dispositivos que apresentem elevadas sensibilidades. A atividade estabelecida neste trabalho consiste na descrição de uma metodologia para a construção e caracterização de dispositivos sensores de voláteis baseados na imobilização de moléculas orgânicas em superfícies. Essas moléculas são aquelas que apresentem algum grau de afinidade com os voláteis por meio de interações fracas e que assim alteram de forma reversível as suas propriedades de relaxação dielétrica. Para um melhor estudo no levantamento das características desta nova classe de sensores, foi construído um gerador padronizado de voláteis, que tem o seu funcionamento baseado na evaporação de solventes orgânicos de forma bastante controlada e assim, produz voláteis em concentrações previamente estabelecidas. As mudanças das propriedades dielétricas do material sensor durante a interação com voláteis, podem ser detectadas por meio da medição da capacitância dos dispositivos construídos. Uma avaliação inicial relativa às vantagens e restrições existentes nesta nova classe de sensores encontra-se apresentada. A diversidade na sua provável utilização aliada as suas características de sensibilidade e estabilidade, indicou que é grande o potencial de aplicação prática destes dispositivos

Orientador : Marco-Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T23:14:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tassi_ElianaLanfranca_D.pdf: 10982325 bytes, checksum: c2dc0216d0967b09db818ec0e24f6eb3 (MD5) Previous issue date: 1992 / Doutorado

Orientador: Bernardo Laks / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-15T23:24:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_DonizettiAparecidodos_D.pdf: 3412198 bytes, checksum: 2cf008563390098f377dfd5e11075f18 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Este trabalho foi dedicado ao estudo teórico de diversos fenômenos observados em polímeros orgânicos conjugados onde efeitos provocados por desordem desempenham um papel fundamental. Foram tratados em detalhe, principalmente, três problemas: (1) a reação das polianilinas em meio ácido, considerando que os sítios imina das cadeias são protonados de maneira aleatória. É bem conhecido que a dopagem por protonação leva algumas formas de polianilina a sofrer uma transição isolante-metal. Mostramos que a protonação aleatória das iminas resulta em modificações na estrutura eletrônica da cadeia que são compatíveis com a transição de fase; (2) os efeitos sobre a estrutura eletrônica provocados por defeitos de polimerização em politiofeno. A ocorrência de defeitos de acoplamento do tipo a-b' é comum na polimerização de heterociclos como o tiofeno. Investigamos a estrutura eletrônica de uma longa cadeia de politiofeno contendo um número variável de defeitos do tipo a-b' distribuídos aleatoriamente. Verificamos que a ocorrência desses defeitos diminui a conjugação ao longo da cadeia, levando a modificações no espectro óptico e refletindo negativamente sobre a condutividade elétrica do material; (3) a transição de fase ordem-desordem em politiofenos alquil-substituídos. Polialquiltiofenos são derivados solúveis de politiofeno que apresentam, entre outras, a propriedade de mudar de cor com o aumento da temperatura (termocromismo). Construímos um modelo relacionando o termocromismo com um processo de desordem conformacional induzido pela temperatura, através do qual foi possível interpretar diversas propriedades observadas durante a transição termocrômica. A metodologia empregada nesse estudo consistiu da utilização da técnica Negative Factor Counting (NFC), que permite calcular o espectro de autovalores de uma matriz de tamanho arbitrário. A estrutura eletrônica de cadeias isoladas de polímeros com algum tipo de desordem foi obtida, então, através da combinação de um modelo Hamiltoniano particular, adequado ao problema em questão, e da técnica NFC / Abstract: The present work is dedicated to the theoretical study of effects observed in organic conjugated polymers in which disorder plays an important role. The following problems have been chosen for study: (1) Chemical reaction of polyanilines in acidic solutions. It is well known that protonation doping leads to insulator-to-metal transition in some forms of polyanilines. We have been able to show that, for the random protonation of imine sites of polyaniline, modifications occur on the electronic structure that are consistent with the phase transition; (2) Effects of polymerization defects on the electronic structure of polythiophene. The occurrence of mislinks of a-b' type is very common in the polymerization of heterocycles such as thiophene. The electronic structure of a long thiophene chain containing a variable number of randomly distributed a-b' mislinks has been investigated. It is shown that those defects lead to loss of conjugation of the chain and consequently the optical abortion spectrum and conduction properties are affected; (3) Order-disorder phase transition in alkyl-substituted polythiophenes. Poly (alkylthiophenes) are soluble derivatives of polythiophenes that present, among others, the property of changing its color due to an increase in temperature (thermochromism). A model was built to relate thermochromism with a temperature-induced conformational disorder process (rotation of thiophenes out of the conjugation plane). Several features observed during heating-cooling cycles of these polymers have been elucidated within the present model. The electronic structure of disordered systems has been obtained by the combination of several quantum chemical and solid state techniques. A model Hamiltonian appropriate for a given problem has been chosen and the Negative Factor Counting (NFC) technique, which allows the calculation of the eigenvalue spectrum of an arbitrary matrix, was used to evaluate electronic properties / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Sergio Moehlecke / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:02:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Scarminio_Jair_D.pdf: 7527158 bytes, checksum: 6b295f968ea910233e8037427e3edee5 (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Fizemos um estudo da tensão mecânica (interna e térmica), falhas mecânicas e adesão, em filmes poli cristalinos de Nb/Pd depositados pelas técnicas de "sputtering" e evaporação. Observou-se que a tensão residual depende das condições de deposição, em especial da pressão do gás do plasma de argônio nos filmes obtidos por "sputtering" .Verificou-se também que padrões caracterizam as falhas por trincas e descolamentos, as quais ocorrem dependentemente dos parâmetros tensão residual, espessura do filme e adesão. Obteve-se ainda para estes filmes, as tensões de compressão críticas para a ocorrência de falhas por descolamentos. Com os resultados obtidos discutiu-se os modelos teóricos para a origem da tensão e falhas mecânicas em filmes finos. Um resumo atualizado das propriedades mecânicas destes materiais é também apresentado / Abstract: Stress (internal and thermal), mechanical failures and adhesion were studied for Nb/Pd polycrystalline films, deposited by sputtering and evaporation techniques. A dependence between residual stress and depositions conditions, mainly with the plasma pressure in sputtered films was observed. Specific patterns characterize the failures by cracking and buckling, with occur depending on residual stress film thickness and adhesion parameters. The critical compressive stress to failures by bucking in these films was obtained experimentally. Based on these results theoretical models of the origin of stress and of mechanical failures in thin films were discussed. An up-to-date abstract about the mechanical properties in these materials is also presented. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Carlos I. Z. Mammana / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica / Made available in DSpace on 2018-07-16T17:48:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kobayashi_Susumu_M.pdf: 7239996 bytes, checksum: a7491b3d5a229cace248c360120bfc61 (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: Foi desenvolvido um sistema de crescimento epitaxial de silício que opera com tetracloreto de silício. O sistema foi inteiramente projetado e construído no Laboratório de Eletrônica e Dispositivos, tendo como objetivos principais a obtenção de camadas epitaxias de silício em substratos de 2,5 polegadas, aquecidos por efeito Joule em um susceptor de grafite, a temperaturas na faixa de 1150 a 1250 graus Celsius. O sistema se baseia na reação do 'Si¿¿Cl IND. 4¿ com hidrogênio que é introduzido na câmara; depois de purificado. Os gases dopantes são a fosfina a diborana e o tricloreto de fósforo de forma a se poder obter camadas dopadas tipos N ou P. O projeto foi efetuado buscando-se utilizar preferencialmente materiais disponíveis no mercado local, e todo o desenho foi efetuado buscando-se garantir a segurança do operador tendo em vista que os gases utilizados são altamente tóxicos e explosivos. O sistema, na sua forma final, mostrou-se versátil, seguro e de fácil operação, permitindo a obtenção de camadas epitaxiais de silício, com condições de temperatura na faixa de 1100 a 1350 graus Celsius, taxa de crescimento de 0,14 a 1,10 micra/min, para a vazão de hidrogênio de 9,2 litros por minuto e vazão de tetracloreto de silício com hidrogênio de 790 mililitros por minuto ... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Mestrado / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador: Edson Zacarias da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T21:20:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kuhnen_CarlosAlberto_D.pdf: 6215009 bytes, checksum: 102c85dd486ec787688707bec219fda1 (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: Neste trabalho estudamos as propriedades eletrônicas e magnéticas da liga Pd3Fe. Estudamos a fase ordenada do Pd3Fe empregando o método Iinear de orbitais muffin-tin com a aproximação das esferas atômicas, o qual é de primeiros princípios e inclui polarização de spin. Os resultados teóricos de propriedades térmicas e magnéticas mostram boa concordância com a experiência. Explicamos aqui a formação de momentos magnéticos localizados a partir de elétrons completamente delocalizados. Investigamos a influência do hidrogênio nas propriedades físicas do composto Pd3Fe, onde obtivemos uma redução drástica nos momentos magnéticos nos sítios de Pd e Fe, o que é corroborado pela experiência. Usamos os potenciais convergidos do composto Pd3Fe ferromagnético para analisarmos a influência da desordem na estrutura eletrônica do Pd3Fe. Empregamos para isso uma versão que inclui polarização de spin, do método da função de Green com a aproximação do potencial coerente (ou KKR-CPA). Os resultados assim obtidos mostram que em ligas aleatórias ferromagnéticas ocorrem diferentes graus de desordem para as diferentes direções de spin. Explicamos a formação dos momentos magnéticos nestas ligas a partir da existência de estados de 'cristal virtual' para elétrons com spin up e de estados de 'bandas separadas' para elétrons com spin down. Por último empregamos os orbitais muffin-tin para calcularmos o espectro de fotoemissão de raios-X dos compostos Pd3Fe e Pd3FeH, o que nos permite uma estreita conexão com a experiência / Abstract: In this work we study the electronic and magnetic properties of the Pd3Fe alloy. For the ordered phase of Pd3Fe we employed the Linear Muffin-Tin Orbitals Method, with the atomic sphere approximation, which is a first principles method and includes spin polarization. The theoretical results for the thermal and magnetic properties show good agreement with experience. Here we explain the formation of the localized magnetic moments from completely itinerant electrons. We investigate the influence of the hydrogen in the physical properties of the compound Pd3Fe, where we obtain a drastic reduction in the magnetic moments at the Pd and Fe sites. This reduction is confirmed by experience. The self consistent potentials of the Pd3Fe compound were used for an analysis of the influence of the disorder in the electronic structure of Pd3Fe alloy. To this end, we employ a spin polarized version of the Green¿s Function Method with the Coherent Potential Approximation (or KKR-CPA).The results obtained show that in random ferromagnetic alloys different degrees of disorder occurs for the different spin directions. The formation of the magnetic moments in these alloys were explained from the existence of 'virtual crystal' states for spin up electrons and 'split band' states for spin down electrons. Finally we employ the muffin-tin orbitals to calculate the X-ray photoemission spectra of the Pd3Fe and Pd3FeH compounds, which allows us a direct comparison between theory and experiment / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Estudou-se a polimerização do álcool furfurílico líquido na interface nonômero-catalisador delimitada pelo interior de um tubo de vidro capilar. A superfície do álcool furfurílico líquido contido em um tubo de vidro de diâmetro interno inferior a 5.4mm foi exposta aos vapores de ácido clorídrico concentrado, o catalisador. Observou-se a formação de uma película auto-organizada e colorida na interface que, sob a ação da gravidade, cai para o interior do tubo com velocidade constante. O espectro de absorção óptica identificou a formação de oligômeros com picos de absorção em 570nm, 650nm, 770nm e 930nm, sendo a de 650nm a mais de peso molecular dos oligômeros difere fortemente daqueles formados por catálise homogênea. A condutância dessas películas foi observada medindo-se a resistência elétrica de películas formadas sobre uma placa invertida de vidro plano / The polymerization of furfuryl alcohol in the interface alcohol-concentrated hydrochloric acid vapor was studied inside glass tubes whose internal diameter were smaller than 5.4mm. Shortly after exposition of furfuryl alcohol to the acid vapor an auto organized bluish pellicle is generated that under gravity falls inside the tube with constant velocity. The observed optical absorption spectrum peaks at 570nm, 650nm, 770nm and 930nm were attributed to oligomers with 3, 5, 7 and 9 mers, respectively. The optical absorption band at 650nm being the stronger. The oligomers molecular weight distribution so formed was found to strongly differ of the ones formed by homogeneous catalysis. The electrical conductivity of these pellicles, made of conjugated oligomers, were observed measuring the electrical resistance of pellicles specially made on the flat inverted glass plate

Os oligossilsesquioxanos (OS) são estruturas oligoméricas de silsesquioxanos (fórmula unitária RSiO3/2) que apresentam propriedades híbridas, definidas pela presença do segmento inorgânico (Si-O-Si) inerte e de um segmento orgânico (R-Si) reativo. A modificação de resinas epoxídicas com a introdução de OS possibilita a obtenção de materiais híbridos cujas propriedades mecânicas e térmicas são superiores às apresentadas pelo sistema epoxídico isoladamente. Neste trabalho, sintetizou-se OS contendo funcionalidade epoxídica, a partir do precursor GPTMS (3-glicidoxipropil trimetoxisilano), via condensação hidrolítica catalisada por ácido (ácido fórmico) ou por base (hidróxido de tetrametil amônio). A introdução do OS na resina epoxídica DGEBA (diglicidil éter de bisfenol A) foi conduzida após (mistura de OS na DGEBA, por agitação) e durante (síntese de OS em DGEBA como solvente) o procedimento da síntese. As massas molares médias dos OS obtidos por diferentes rotas de síntese foram determinadas por SEC e apresentaram valores próximos ao da estrutura em gaiola cúbica conhecida como T8. Análises por FT-IR, 29Si e 1H NMR indicaram que o OS proveniente da catálise ácida apresentou estruturas incompletamente condensadas, enquanto o produto da catálise básica apresentou majoritariamente estruturas completamente condensadas. Avaliações térmicas conduzidas por DSC convencional, MT-DSC e TGA indicaram que, quando adequadamente incorporados na matriz epoxídica, os OS obtidos por diferentes rotas de síntese apresentaram efeitos muito semelhantes, tanto em relação à diminuição da temperatura de transição vítrea, quanto em relação à melhoria na estabilidade térmica, independentemente do catalisador utilizado na síntese e da estrutura final do OS formado.

O polietileno de ultra alta massa molar, PEUAPM, é considerado um polímero de engenharia, pelo seu excelente desempenho mecânico, ressaltando a sua alta tenacidade, somado a sua baixa densidade, que torna um material versátil cujo interesse na indústria está crescendo. Devido a algumas dessas propriedades o PEUAPM é usado para substituição de materiais clássicos, como metais, especialmente se reforçados com fibra. Por outro lado, dentre os resíduos gerados pela produção de arroz, destaca-se a casca de arroz (CA), visto que representa aproximadamente 20% do peso do grão. Este resíduo necessita de uma destinação e tratamento correto, pois dependendo da forma de descarte pode gerar danos ao meio ambiente, especialmente pela sua baixa densidade e quando disposta na natureza, a CA é levada através do vento, causando uma poluição visual não só no local de descarte, mas também na região. A fim de conseguir gerar um material semelhante ao material virgem, mas com produtos reciclados, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e avaliar as propriedades térmicas, mecânicas, estabilidade a intemperismo acelerado e óticas dos compósitos PEUAPM/CA com proporções mássicas de 80/20, 70/30 e 60/40. Para ensaios de propriedades mecânicas foram utilizados cargas de CA moída e inteira. As amostras foram caracterizadas por Termogravimetria (TGA), Calorimetria Diferencial de Varrido (DSC) e Microscopia Eletrônica de varredura (MEV), além de ensaios mecânicos como Impacto Charpy, Abrasão, Dureza, Flexão, Encolhimento, entre outros. Resultados mostraram que o PEUAPM apresenta uma maior estabilidade térmica, e que na forma de compósito aumenta ainda mais esta estabilidade, e que o compósito ainda aumenta esta estabilidade e para alguns ensaios mecânicos obtivemos uma melhora dos resultados. Os compósitos com casca de arroz moída (CAM) apresentaram melhor desempenho mecânico quando comparado aos compósitos de casaca de arroz inteira (CAI). / The ultra high molecular weight polyethylene, UHMWPE, is considered an engineering polymer, for its excellent mechanical performance, emphasizing their high tenacity, coupled with its low density, which makes it a versatile material whose interest in the industry is growing. Because some of these properties the UHMWPE is used to replace traditional materials such as metals, especially if reinforced with fiber. On the other hand, among the waste generated by the production of rice, the shell stands out (CA), since it represents approximately 20% of the grain weight. This residue needs a destination and correct treatment, because depending on the way of disposal may create environmental damage, especially due to its low density and when arranged in nature, CA is carried by the wind, causing visual pollution not only at the site disposal, but also in the region. In order to be able to generate a material similar to virgin material, but with recycled products, the objective of this study was to develop and evaluate the thermal, mechanical, and optical stability to accelerated weathering of the composite UHMWPE / CA with mass ratios of 80/20, 70/30 and 60/40. For tests of mechanical properties were crushed and whole CA loads used. The samples were characterized by thermogravimetry (TGA), differential calorimetry Swept (DSC) and Scanning Electron Microscopy (SEM), and mechanical tests as Charpy Impact, Abrasion, Hardness, Bending, shrinkage, among others. Results showed that the UHMWPE has a higher thermal stability and that the composite further enhances this stability and some mechanical tests we obtained an improvement of the results. The composites with ground rice husk (CAM) with better mechanical performance compared to composite whole rice coat (CAI).

Tese de mestrado integrado. Engenharia Electrotécnica e de Computadores (Major Energia). Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009