Disertacijoje nagrinėjamas galimas aplinkos poveikis organinių molekulių elektroninių būsenų savybėms. Tam tikslui yra naudojami kompiuterizuotieji kvantinės mechanikos metodai, kuriais remiantis nagrinėjamos įvairių molekulių savybės. Ištirtos 2-(N-metil-α-iminoethyl)-fenol ir N-triphenylmethylsalicylidene imine molekelulių, esančių poliniame tirpiklyje, struktūros pagrindinėje ir sužadintose elektroninėse būsenose. Pirmą kartą parodyta, kad, norint gauti teisingą kokybinį ir artimą kiekybiniam vidujmolekulinės protono pernašos potencinės energijos paviršių, būtina atsižvelgti į polinių tirpiklio molekulių kuriamą vandenilinių ryšių tinklą bei į nulinių svyravimų energijas. Pastarieji ir nulemia protono pernašos vyksmo kryptį bei efektyvumą. Parodyta, kad anilų klasės molekulių konformerų susiformavimas priklauso nuo tirpiklio poliškumo, o jų susidarymas savo ruožtu konkuruoja su klasterių iš tirpiklio molekulių susiformavimo galimybėmis. Pirmą kartą parodyta, kad dipolinio momento vertė bakteriorodopsine yra nulemta membranos paviršiuose esančių radikalų. Pademonstruota, kad stilbazolio molekulė deformuojasi ir sudaro naujus konformerus (pademonstruota dviejų formų atsiradimo galimybė) tik esant molekulėms tirpalo apsuptyje. Šis rezultatas paaiškino eksperimente stebimus skirtuminių spektrinių pokyčių evoliucijos prigimtį. Apskaičiuotos ir išanalizuotos karotinoidų - luteino, violaksantino ir zeaksantino molekulių - žemiausios sužadintos elektroninės būsenos. Parodyta... [toliau žr. visą tekstą] / To explore changes caused by the environment on the internal characteristics of an organic molecule is the objective of the thesis. For this purpose we investigate a variety of organic molecules. Using various methods of quantum mechanics calculations possible influence of a polar solvent on the ground and excited states of 2-(N-metil-α-iminoethyl)-fenol and N-triphenylmethylsalicylidene imine is considered. It is shown for the first time that in order to obtain the correct qualitative and quantitative interpretation of possible pathways of the intermolecular proton transfer the hydrogen network of the polar solvent molecules together with the zero point energy have to be taken into consideration. It is also shown that conformational variability of anil-type molecules in polar solvents is competing with clusters formation of solvent molecules. It is shown for the first time that the dipole moment of bacteriorhodopsin is mainly defined by cytoplasmic and extracellular coils on the surfaces of the membrane. It is also demonstrated that the stilbazole molecule experiences the deformation resulting in formation of new conformers (at least two forms are present) in the solvent surrounding. The experimental data of the transient spectroscopy were explained in the basis of these model calculations. The lowest excited states of carotinoids, such as lutein, zeaxanthin and violoxantin are calculated and analyzed. Sensitivity of the excited electronic state on the polar environment is... [to full text]

Disertacijoje nagrinėjamas galimas aplinkos poveikis organinių molekulių elektroninių būsenų savybėms. Tam tikslui yra naudojami kompiuterizuotieji kvantinės mechanikos metodai, kuriais remiantis nagrinėjamos įvairių molekulių savybės. Ištirtos 2-(N-metil-α-iminoethyl)-fenol ir N-triphenylmethylsalicylidene imine molekelulių, esančių poliniame tirpiklyje, struktūros pagrindinėje ir sužadintose elektroninėse būsenose. Pirmą kartą parodyta, kad, norint gauti teisingą kokybinį ir artimą kiekybiniam vidujmolekulinės protono pernašos potencinės energijos paviršių, būtina atsižvelgti į polinių tirpiklio molekulių kuriamą vandenilinių ryšių tinklą bei į nulinių svyravimų energijas. Pastarieji ir nulemia protono pernašos vyksmo kryptį bei efektyvumą. Parodyta, kad anilų klasės molekulių konformerų susiformavimas priklauso nuo tirpiklio poliškumo, o jų susidarymas savo ruožtu konkuruoja su klasterių iš tirpiklio molekulių susiformavimo galimybėmis. Pirmą kartą parodyta, kad dipolinio momento vertė bakteriorodopsine yra nulemta membranos paviršiuose esančių radikalų. Pademonstruota, kad stilbazolio molekulė deformuojasi ir sudaro naujus konformerus (pademonstruota dviejų formų atsiradimo galimybė) tik esant molekulėms tirpalo apsuptyje. Šis rezultatas paaiškino eksperimente stebimus skirtuminių spektrinių pokyčių evoliucijos prigimtį. Apskaičiuotos ir išanalizuotos karotinoidų - luteino, violaksantino ir zeaksantino molekulių - žemiausios sužadintos elektroninės būsenos. Parodyta... [toliau žr. visą tekstą] / To explore changes caused by the environment on the internal characteristics of an organic molecule is the objective of the thesis. For this purpose we investigate a variety of organic molecules. Using various methods of quantum mechanics calculations possible influence of a polar solvent on the ground and excited states of 2-(N-metil-α-iminoethyl)-fenol and N-triphenylmethylsalicylidene imine is considered. It is shown for the first time that in order to obtain the correct qualitative and quantitative interpretation of possible pathways of the intermolecular proton transfer the hydrogen network of the polar solvent molecules together with the zero point energy have to be taken into consideration. It is also shown that conformational variability of anil-type molecules in polar solvents is competing with clusters formation of solvent molecules. It is shown for the first time that the dipole moment of bacteriorhodopsin is mainly defined by cytoplasmic and extracellular coils on the surfaces of the membrane. It is also demonstrated that the stilbazole molecule experiences the deformation resulting in formation of new conformers (at least two forms are present) in the solvent surrounding. The experimental data of the transient spectroscopy were explained in the basis of these model calculations. The lowest excited states of carotinoids, such as lutein, zeaxanthin and violoxantin are calculated and analyzed. Sensitivity of the excited electronic state on the polar environment is... [to full text]

Disertacijoje nagrinėjamas galimas aplinkos poveikis organinių molekulių elektroninių būsenų savybėms. Tam tikslui yra naudojami kompiuterizuotieji kvantinės mechanikos metodai, kuriais remiantis nagrinėjamos įvairių molekulių savybės. Ištirtos 2-(N-metil-α-iminoethyl)-fenol ir N-triphenylmethylsalicylidene imine molekelulių, esančių poliniame tirpiklyje, struktūros pagrindinėje ir sužadintose elektroninėse būsenose. Pirmą kartą parodyta, kad, norint gauti teisingą kokybinį ir artimą kiekybiniam vidujmolekulinės protono pernašos potencinės energijos paviršių, būtina atsižvelgti į polinių tirpiklio molekulių kuriamą vandenilinių ryšių tinklą bei į nulinių svyravimų energijas. Pastarieji ir nulemia protono pernašos vyksmo kryptį bei efektyvumą. Parodyta, kad anilų klasės molekulių konformerų susiformavimas priklauso nuo tirpiklio poliškumo, o jų susidarymas savo ruožtu konkuruoja su klasterių iš tirpiklio molekulių susiformavimo galimybėmis. Pirmą kartą parodyta, kad dipolinio momento vertė bakteriorodopsine yra nulemta membranos paviršiuose esančių radikalų. Pademonstruota, kad stilbazolio molekulė deformuojasi ir sudaro naujus konformerus (pademonstruota dviejų formų atsiradimo galimybė) tik esant molekulėms tirpalo apsuptyje. Šis rezultatas paaiškino eksperimente stebimus skirtuminių spektrinių pokyčių evoliucijos prigimtį. Apskaičiuotos ir išanalizuotos karotinoidų - luteino, violaksantino ir zeaksantino molekulių - žemiausios sužadintos elektroninės būsenos. Parodyta... [toliau žr. visą tekstą] / To explore changes caused by the environment on the internal characteristics of an organic molecule is the objective of the thesis. For this purpose we investigate a variety of organic molecules. Using various methods of quantum mechanics calculations possible influence of a polar solvent on the ground and excited states of 2-(N-metil-α-iminoethyl)-fenol and N-triphenylmethylsalicylidene imine is considered. It is shown for the first time that in order to obtain the correct qualitative and quantitative interpretation of possible pathways of the intermolecular proton transfer the hydrogen network of the polar solvent molecules together with the zero point energy have to be taken into consideration. It is also shown that conformational variability of anil-type molecules in polar solvents is competing with clusters formation of solvent molecules. It is shown for the first time that the dipole moment of bacteriorhodopsin is mainly defined by cytoplasmic and extracellular coils on the surfaces of the membrane. It is also demonstrated that the stilbazole molecule experiences the deformation resulting in formation of new conformers (at least two forms are present) in the solvent surrounding. The experimental data of the transient spectroscopy were explained in the basis of these model calculations. The lowest excited states of carotinoids, such as lutein, zeaxanthin and violoxantin are calculated and analyzed. Sensitivity of the excited electronic state on the polar environment is... [to full text]