En se basant sur l'aspect vert des sels de bismuth BiX₃ et leur bonne acidité de Lewis, particulièrement dans le cas de Bi(OTf)₃'4H₂0, nous avons choisi d'étudier les réactions d'allylation de type Sakurai catalysées par des sels de Bi(III) dans notre laboratoire. Nous avons montré que les sels de Bi(III) pouvaient catalyser les réactions d'allylation de type Sakurai de façon très efficace. Ces sels de bismuth sont des catalyseurs très intéressants car ils sont respectueux de l'environnement, peu coûteux, non toxiques et facilement manipulables. Dans un premier temps, une catalyse par le triflate de bismuth a été étudiée pour la synthèse à trois composantes d'aminés homoallyliques protégées par réaction d'allylation entre des aldimines et un allylsilane. Les amines homoallyliques protégées ont été obtenues rapidement avec de bons rendements (jusqu'à 94%) dans des conditions douces (1 mol % de Bi(OTf)₃-4H₂0). Dans un autre projet, nous avons étudié la réaction d'allylation de Sakurai entre des aldéhydes et un allylstannane catalysée par le triflate de bismuth sous irradiation micro-onde. Les alcools homoallyliques correspondants ont été obtenus avec des rendements bons à très bons en utilisant une très faible charge catalytique de Bi(OTf)₃-4H₂0 (0.5 mol %) et des temps d'irradiation très courts. Nous avons également décrit la première version catalytique de la réaction de Sakurai entre des N-alkoxycarbonylaminosulfones et l'allyltriméthylsilane en utilisant 2 mol % de Bi(OTf)₃'4H₂0. Une grande variété de N-alkoxycarbonylaminosulfones a été testée dans ces conditions douces et les amines homoallyliques correspondantes ont été obtenues avec des rendements modérés à bons. Une réaction d'allylation, suivie par métathèse de fermeture de cycle, a fourni des cycloalcénylamines protégées à 6-8 chaînons, ce qui a permis la préparation rapide de nombreux composés cycliques. Afin d'appliquer notre méthode de synthèse séquentielle d'allylation suivie de métathèse de fermeture de cycle, nous avons réalisé la préparation diastéréosélective d'un intermédiaire clé dans la synthèse de la calvine. Vu l'absence de méthode d'allylation asymétrique de Sakurai catalysée par des sels de bismuth dans la littérature, beaucoup d'efforts ont été consacrés à l'élaboration de nouvelles méthodes. Finalement, deux systèmes d'allylation enantioselective catalysée par des sels de bismuth ont été conçus. I, un complexe Bi(OTf)₃-ligand phénol-Trost. II, un complexe BiCl₃-3,3'-dibromo-Binol. Généralement, de hautes énantiosélectivités (er jusqu'à 96:4) ont été obtenues pour des aldéhydes aromatiques et aliphatiques avec le complexe Bi(OTf)₃-ligand phénol-Trost à température ambiante. Les alcools homoallyliques ont également pu être obtenus avec de hautes énantiosélectivités (er jusqu'à 92:8) lorsque le complexe BiC1₃-3,3'-dibromo-Binol a été utilisé à-20 °C.