CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O cajueiro (Anarcadium occidentale) à uma planta tÃpica da regiÃo do nordeste que responde por mais de 95% da produÃÃo nacional, sendo os estados do CearÃ, PiauÃ, Rio Grande do Norte e Bahia os principais produtores. Com o incremento de Ãreas plantadas com o cajueiro anÃo precoce, verificou-se que esta cultura era susceptÃvel ao ataque de pragas, causando prejuÃzos no desenvolvimento, produÃÃo e qualidade do fruto. Para evitar esses prejuÃzos, estudos foram realizados no sentido de controlar as pragas atravÃs do uso de agrotÃxicos. Estes compostos representam uma classe de compostos quÃmicos orgÃnicos que sÃo usados para aumentar a produtividade, no armazenamento e beneficiamento de produtos agrÃcolas. Os agrotÃxicos mesmo favorecendo a produÃÃo e conservaÃÃo de alimentos, sÃo nocivos ao homem e ao meio ambiente, e a determinaÃÃo e detecÃÃo de seus resÃduos tÃm exigido rigorosos mÃtodos de anÃlises. O avanÃo de tecnologias analÃticas sensÃveis e seletivas tem permitido a detecÃÃo destas substÃncias em nÃveis traÃos. Este trabalho descreve uma metodologia analÃtica empregando o mÃtodo de extraÃÃo QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Robustand Safe) e Cromatografia LÃquida acoplada à Espectrometria de Massas em sÃrie, utilizando fonte de ionizaÃÃo por eletrospray. Esta metodologia foi desenvolvida e validada para determinaÃÃo de 20 agrotÃxicos multiclasses em amostras de caju. Avaliou-se a seletividade, faixa de linearidade (6 nÃveis de concentraÃÃo), limites de detecÃÃo (LD) e quantificaÃÃo (LQ), efeito matriz, bem como a precisÃo e exatidÃo, em termos de percentual de recuperaÃÃo. Para isso, efetuou-se fortificaÃÃo dos 20 agrotÃxicos em 3 nÃveis de contraÃÃo em 10 g de caju recÃm processado. Todos agrotÃxicos estudados apresentaram boa linearidade com coeficiente de correlaÃÃo maior que 0,99. Devido à complexidade da amostra foi efetuado o estudo do efeito matriz, onde foi necessÃrio fazer a calibraÃÃo externa com superposiÃÃo na matriz. Os limites de detecÃÃo variaram entre 0,1 e 0,25Âg.L-1 e os limite de quantificaÃÃo entre 0,3 e 0,75Âg.L-1. A validaÃÃo da metodologia mostrou bons resultados de recuperaÃÃes, com taxas dentro dos limites aceitÃveis de 50% a 120%, e com RSD > 20%, estando de acordo com a faixa recomendada pela norma brasileira ABNT-NBR 14029/2005. AtravÃs do monitoramento de mÃltiplas reaÃÃes (MRM), duas transiÃÃes diferentes (Ãon precursor â Ãon produto) foram selecionadas para cada composto, uma para quantificaÃÃo e outra para confirmaÃÃo, o que aumentou a seletividade. O mÃtodo foi aplicado em amostras coletadas no comÃrcio de Fortaleza-CE e nÃo apresentaram contaminaÃÃo pelos agrotÃxicos em estudo / The cashew tree is a plant typical of the region which accounts for over 95% of national production, and the states of CearÃ, PiauÃ, Rio Grande do Norte and Bahia major producers. With the increase in areas planted with war of cashew, this culture was sensitive to pests, causing damage in the development, production and fruit quality. To avoid these losses, studies were made to control pests through the use of pesticides. These compounds represent a class of chemical compounds that are used to increase productivity, storage and processing f agricultural products. Pesticides despite favoring the production and preservation of food are harmful to humans and the environment, and the determination and detection of its residues have required rigorous analysis methods. The advancement of analytical technologies has allowed sensitive and selective detection of these substances in trace levels. This paper describes an analytical methodology employing the extraction method QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Robust and Safe) and Liquid Chromatography coupled to Mass Spectrometry in series, using electrospray ionization source was developed and validated for the determination of twenty multiclass pesticides in samples of cashew apple. It was evaluated the selectivity, linearity range (six concentration levels), limits of detection (LOD) and quantification (LOQ), matrix effect, as well as the precision and accuracy in terms of percentage of recovery. For this, we performed fortification of 20 pesticides in three contraction levels in 10g cashew newly processed. All pesticides studied showed good linearity with correlation coefficient greater than 0,99. Because of the complexity of the sample was performed to study the effect matrix where it was necessary to overlap with the external calibration matrix. Detection limits ranged from 0,1 to 0,25Âg.L-1 and the limit of quantification of 0,3 to 0,75Âg.L-1. The validation of the methodology showed good results of recoveries with rates within acceptable limits of 50% to 120%, and% RSD>20% which is consistent with that recommended by the Brazilian standard ABNT-NBR 14029/2005. By monitoring multiple reactions (MRM) two different transitions (precursor ion -product ion) were selected for each compound, one for quantitation and confirmation which increased the selectivity. The method was applied to samples collected in trade in Fortaleza-CE and not contaminated by pesticides under study

Reports of declining insect populations suggest that more research focusing on this phenomenon is needed, especially in pollinator insects. Climate change, habitat destruction, and usage of certain pesticides have all been implicated in insect decline. Neonicotinoid pesticides are highly toxic to bees, can have drastic sub-lethal effects on behavior, and are persistent in the environment; likewise, they have been implicated as a major factor affecting bee populations. However, there are limited studies on native bees regarding their interactions with neonicotinoids, even regarding simple questions such as exposure levels. In this study, we aimed to assess concentrations of common neonicotinoids in native bees and soils from a threatened habitat in our region, the Black Belt Prairie, by using a modified QuEChERS LC/MS-MS protocol. Our results showed that specific taxa of native bees- Bombus spp., Xylocopa spp., and Mellissodes spp. (Family: Apidae)- were exposed to neonicotinoids. In contrast, no concentration of neonicotinoids was detected in our soil samples.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The agribusiness has been incorporating new technologies in the production of meat, including good management of farms, health, balanced diet, breeding and integrated production. Allied to this, there is a growing concern with issues related to residues and contaminants in animals intended for food production. In the study, were compared four extraction methods based on the method QuEChERS for the determination of 79 pesticides and 15 veterinary drugs analyzed by Liquid Chromatography coupled to tandem Mass Spectrometry in samples of meat and pork liver, chicken and fish. The parameters evaluated were: linear range (6 concentration levels and 6 injections each), limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), decision limit (CCα), capability of detection (CCβ) and matrix effect, as well as precision and accuracy, in terms of recovery. For this, we performed the fortification of matrices previously homogenized with solutions containing compounds at 3 levels of fortification (20, 50 and 100 μg kg-1), 6 replicates for each level, were performade. The modified QuEChERS extraction method consists in the extraction of 10 g of the matrix with 10 mL of acetonitrile containing 1% (v/v) of acetic acid and shaking vigorously by hand for 1 min. After, 4 g of anhydrous magnesium sulfate and 1.7 g anhydrous sodium acetate were added and the agitation repeated. After the extract was centrifugated for 8 min (3500 rpm) and 2 mL of the extract was transferred to another tube containing 300 mg of anhydrous magnesium sulfate and 50 mg of sorbent PSA, repeating the agitation and centrifugation. The extract was diluted (1:1 v/v) in the mobile phase and then analyzed by LC-MS/MS. Analytical curves prepared in solvent and in extracts of matrices evaluated showed adequate linearity between 5 and 200 μg kg-1, with coefficients of determination greater than 0.99. The method showed satisfactory recovery values between 70 and 120% (RSD ≤ 20%) to about 95% of compounds in all matrices, except for liver showed satisfactory values to about 80% of the compound at levels of 20, 50 and 100 μg kg-1. The LOQ of method was 10 μg kg-1. CCα values were between 1.1 and 102.9 μg kg-1 and CCβ values were in the range 1.9 to 105.9 μg kg-1. The results of this study showed that the modified method QuEChERS is fast, simple and efficient and can be applied to the determination of pesticides and veterinary drugs in samples of meat and liver pork, chicken and fish fillet for routine analysis. Furthermore, the use of LC-MS/MS was efficent, allowing the determination and confirmation of a large number of compounds simultaneously at residues livels. / O agronegócio nacional vem incorporando novas tecnologias na produção de carnes, incluindo bom manejo das granjas, sanidade, alimentação balanceada, melhoramento genético e produção integrada. Aliado a este fato, há uma preocupação crescente com questões relacionadas à presença de resíduos e contaminantes em animais destinados a produção de alimentos. Neste estudo, comparou-se quatro métodos de extração baseados no método QuEChERS para a determinação de 79 agrotóxicos e 15 medicamentos veterinários por Cromatografia Líquida acoplada à Espectrometria de Massas em Série em amostras de carne e fígado suíno, carne de frango e filé de peixe. Os parâmetros avaliados foram: faixa de linear das curvas analíticas (6 níveis de concentração e 6 injeções cada), limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), limite de decisão (CCα), capacidade de detecção (CCβ) e efeito matriz, bem como precisão e exatidão, em termos de recuperação. Para isso, efetuou-se a fortificação das matrizes previamente homogeneizadas, com soluções contendo os compostos em 3 níveis de fortificação (20, 50 e 100 μg kg-1), 6 réplicas para cada nível, e aplicou-se o método proposto. A extração pelo método QuEChERS modificado consistiu na extração de 10,0 g da matriz com 10 mL de acetonitrila contendo 1% (v/v) de ácido acético sob agitação manual e vigorosa por 1 min. Acrescentou-se 4,0 g de sulfato de magnésio anidro e 1,7 g de acetato de sódio anidro, repetindo-se a agitação. O extrato foi centrifugado por 8 min (3500 rpm) e após 2 mL de extrato foram transferidos para outro tubo contendo 300 mg de sulfato de magnésio anidro e 50 mg de sorvente PSA, repetindo-se a agitação e a centrifugação. O extrato foi diluído (1:1) na fase móvel e em seguida analisado por LC-MS/MS. As curvas analíticas, preparadas no solvente e nos extratos das matrizes avaliadas, apresentaram linearidade adequada entre 5 e 200 μg L-1, com valores de coeficiente de determinação maiores que 0,99. O método apresentou valores de recuperação satisfatórios entre 70 e 120% e (RSD ≤ 20%) para cerca de 95% dos compostos em todas as matrizes, exceto para fígado que apresentou valores satisfatórios para cerca de 80% dos compostos nos níveis de 20, 50 e 100 μg kg-1. O valor de LOQ do método foi de 10 μg kg-1. Os valores de CCα ficaram entre 1,1 e 102,9 μg kg-1 e os valores de CCβ ficaram na faixa de 1,9 a 105,9 μg kg-1. Os resultados desse estudo mostraram que o método QuEChERS modificado é rápido, simples e eficiente, podendo ser aplicado para a determinação de agrotóxicos e medicamentos veterinários em amostras de carne e fígado suíno, carne de frango e filé de peixe em análise de rotina. Além disso, o emprego da LC-MS/MS mostrou-se eficiente, permitindo a determinação e confirmação de um grande número de compostos simultaneamente em níveis de resíduos.