Orientador: Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:46:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cestari_AntonioReinaldo_D.pdf: 2857096 bytes, checksum: 63de222f507241c3029cd7ac30979414 (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:51:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andreotti_ElzaIsabelSuely_M.pdf: 3598300 bytes, checksum: 0daeea79b1afa860426d5ee5db7d4c89 (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: A sílica gel 60 (com área superficial específica de 337 m . g) e a sílica gel 100 (com área superficial específica de 242 m . g) foram modificadas quimicamente com 3-piperazinopropiltrimetoxisilano, obtendo-se, respectivamente, 0,71 e 0,47 mmol . g de moléculas de piperazina imobilizadas (SFPH) sobre a superfície das sílicas, com urna distância intermolecular média de 0,85 nm. Com a SFPH-100 foram feitos estudos de adsorção dos cloretos de Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) e Hg (II) a partir de soluções etanólicas dos mesmos com concentração em torno de 5 x 10 M. Estes mesmos estudos foram feitos com a SFPH-60 protonada (SFPH2Cl), os quais permitiram verificar que a capacidade de adsorção destes íons pela SFPH é maior do que pelo SFPH2Cl. A capacidade de adsorção dos cloretos de Co(II), Zn(II), Cd(II) e Hg(II) pelo SFPH2Cl, em meio etanólico, diminuiu com a adição de excesso de íons cloreto. Os valo res de f para estes íons metálicos, nas condições de Nf, caíram de 0,46; 0,52; 0,75 e 0,56 para 0,39; 0,36; 0,34 e 0,31, respectivamente. Esta diminuição foi atribuída à formação de ânions complexos MCl4, com maior estabilidade em solução. Para o Cu(II) os valores de f, nas condições de Nf foram constantes em 0,73, mesmo com excesso de íons cloreto. Isto foi atribuído à menor estabilidade dos ânions complexos CuCl4. Os espectros eletrônicos registrados para os cloretos de Co(II) e Cu(II) adsorvidos pela SFPH e SFPH2Clmostraram que estes íons encontram-se tetracoordenados à superfÍcie formando espécies (SFPH)2 M (solv.) . MCl4 . Na pré-concentração individual de íons metálicos, a quantidade dos cloretos de Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) e Hg(II) percolados, não ultrapassou 3% da capacidade máxima de adsorção das colunas recheadas com SFPH e SFPH2Cl. Verificou-se que é possível 100% de recuperação destes íons, retidos na coluna recheada com SFPH, empregando-se solução ácida diluída como eluente. Com os íons retidos na coluna recheada com SFPH2Cl, conseguiu-se aproximadamente 100% de recuperação, empregando-se água bidestilada como eluente. Estes resultados mostraram que os íons metálicos foram mais fortemente retidos pela SFPH. / Abstract: Silica gel 60 (Merck - with specific surface area of 337 m . g) and silica gel 100 (Merck - with specific surface area of 242m.g )were chemically modified with 3-piperazinopropyltrimethoxysilane. The degree of organo functionalization was respectively 0.71 and 0.47 mmol.g with an avarage intermolecular distance of 0.85 nm in both case. With piperazine modified silica (SFPH), adsorption studies from 5 x 10 M ethanol solutions of Cu (II) , Co (II), Ni(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) chloride were carried out. Similar studies with protonated piperazine modified silica (SFPH2Cl) were also carried out. Adsorption capacity of SFPH was shown to be higher than that of SFPH2Cl. Adsorption capacities from ethanol solutions of Co(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) by SFPH2Cl decreased in presence of large Clconcentration. The values of fractions f at the limit of surface saturation ( Nf) for these metals were: 0.39; 0.36; 0.34 and 0.31. The observed decrease was assigned to the formation of stable MCl4complex. Adsorption of Cu(II) was not affected by addition of the electrolyte. Electronic spectra of Co(II) and Cu(II) adsorbed on the SFPH and SFPH2Cl surfaces, have shown that ions are tetrahedrally coordinated with formation of surface complex (SFPH)2M (solv.) . MCl4. In the preconcentration experiments with the individual metal ions, the amount of added metal did not exceed 3% of the exchange capacity of the packing materials (SFPH or SFPH2Cl). It was achieved a 100% recovery of the metal ions from the column packed with SFPH, usirig a diluted acid solution as eluent. Recovery of 100% was also achieved from a column packed with SFPH2Cl using a pure water as eluent. These results showed that metal ions are stronger retained in the column packed with SFPH than with SFPH2Cl. / Mestrado

Orientador :Yoshitaka Gushikem / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:34:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Denofre_Silvia_M.pdf: 2133701 bytes, checksum: 743b34ce633e85592c84f8c58ce17959 (MD5) Previous issue date: 1991 / Mestrado

Orientador : Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T08:41:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_AfonsoSena_D.pdf: 6062332 bytes, checksum: 810797a4654712a7328783ca35ceb01d (MD5) Previous issue date: 1985 / Doutorado

Orientadores : Yoshitaka Gushikem, Eduardo Stadler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T04:02:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RodriguesFilho_UbirajaraPereira_M.pdf: 2113808 bytes, checksum: 5955bfdbb06dd714960278405bbd9266 (MD5) Previous issue date: 1992 / Mestrado

Orientador: Jose de Alencar Simoni / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:39:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vieira_EuniceFragosodaSilva_D.pdf: 2974310 bytes, checksum: 8aaa83053cc95a42f8ad444515130274 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Sílica gel (Fluka) teve sua superfície funcionalizada com o organossilano (CH3O)3Si(CH2)3SH. O material obtido (Sil-SH) mostrou, em trabalhos anteriores, a capacidade de extrair alguns cátions metálicos de soluções aquosas e etanólicas. No intuito de se estabelecer uma sistemática para o mapeamento dos sítios básicos criados com a funcionalização, foram determinadas variações de energia que ocorrem nas interações entre o organossilano imobilizado e os cátions Ag(I), Hg(II), Cu(II), Ni(lI) e Zn(II). Pelo fato de que a Sil-SH contendo os cátions metálicos (Sil-SM) apresenta como característica a presença de sítios ácidos, estudou-se também a interação deste novo material com algumas aminas RNH2 (R = CH3, C2H5 , C3H7 e C4H9), cuja meta foi também o mapeamento destes novos sítios criados. As variações de energia para todos os processos estudados foram obtidas pela técnica de titulação calorimétrica. Os efeitos térmicos decorrentes da interação e também quantidades de cátions e aminas que interagem em cada ponto da titulação foram determinados simultaneamente. A partir deste procedimento, valores de N (capacidade máxima de interação), Qmon (energia integral de interação) e DmonHm (entalpia integral de interação para a formação de uma monocamada) foram obtidos. A energia de interação entre os sítios básicos do organossilano e os cátions metálicos, conforme indicada pelos valores de DmonHm (kJ mol), estão na seqüência: Cu (-80,12 ± 1,09) > Ag (-59,01 ± 0,82) > Hg (-51,14 ± 0,72) > Ni (-32,02 ± 0,49) > Zn (27,14 ± 0,41) em meio aquoso e Cu (-106,47 ± 1,54) > Hg (-37,68 ± 0,54) > Ag (-26,18 ± 0,37) > Zn (-21,93 ± 0,32) em meio etanólico. Para os processos de interação entre as aminas e a SiI-SHg, os valores de DmonHm (kJ mol) seguem a mesma ordem das constantes de basicidade das aminas: SiI-SHg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > SiI-SHg/C4H9NH2 (-30,49 ± 0,43) > Sil-SHg/CH3NH2 (-27,83 ± 0,42) > SiI-SHg/C3H7NH2 (-25,37 ± 0,46) A etilamina foi escolhida como referência para se avaliar a acidez relativa dos cátions metálicos na SiI-SM. Os valores de DmonHm (kJ mol) na seqüência: Zn/C2H5NH2 (-107,46 ± 1,39) > Ni/C2H5NH2 (-75,43 ± 1,01) > Cu/C2H5NH2 (-62,46 ± 0,93) > Hg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > Ag/C2H5NH2 (-28,52 ± 0,40), mostram que o caráter duro-mole parece ser o fator predominante no processo de interação. / Abstract: Sílica gel (Fluka) had its surface functionalized with the organosilane (CH3O)3Si(CH2)3SH. The material obtained (SiI-SH) has shown, in previous studies, the capacity of extracting some metallic cations from aqueous and ethanolic solutions. With the purpose of establishing a method to chart the basic sites criated with the functionalization, energy variations that occur in the interactions between the immobilized organosilane and Ag(l), Hg(II), Cu(II), Ni(lI) e Zn(II) cations were determined. Because the SiI-SH with the metallic cations (SiI-SM) also has as a characteristic the presence of acid sites, the interaction of this new material with some amines RNH2 (R = CH3 , C2H5 , C3H7 e C4H9), was studied with the objective whose of charting these newly created sites. The variations of energy for all the processes studied were obtained by the titration calorimetric technique, in which thermic effects as well as quantities of cations and amines that interact in each titration point were determined simultaneously. From this procedure, values of N (maximum capacity of interaction), Qmon (integral energy of interaction) and DmonHm (molar integral entalpy of interaction for a monolayer) were obtained. The interaction energy between the basic sites of the organosilane and the metallic cations, as indicated by DmonHm (kJ mol), are in the sequence: Cu (-80,12 ± 1,09) > Ag (-59,01 ± 0,82) > Hg (-51,14 ± 0,72) > Ni (-32,02 ± 0,49) > Zn (27,14 ± 0,41) in an aqueous medium and Cu (-106,47 ± 1,54) > Hg (-37,68 ± 0,54) > Ag (-26,18 ± 0,37) > Zn (-21,93 ± 0,32) in the ethanolic medium. For the interaction processes between the amines and SiI-SHg, the DmonHm (kJ mol) values follow the same order of the basicity constants of the arnines: SiI-SHg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > SiI-SHg/C4H9NH2 (-30,49 ± 0,43) > SiI-SHg/CH3NH2 (-27,83 ± 0,42) > SiI-SHg/C3H7NH2 (-25,37 ± 0,46) Ethylamine was choosen as a reference base in order to evaluate the relative acidity of the metallic cations in the SiI-SM. The DmonHm in the sequence Zn/C2H5NH2 (-107,46 ± 1,39) > Ni/C2H5NH2 (-75,43 ± 1,01) > Cu/C2H5NH2 (-62,46 ± 0,93) > Hg/C2H5NH2 (-44,16 ± 0,68) > Ag/C2H5NH2 (-28,52 ± 0,40), show that, apparently, there is predominance of the hard-soft character in the interaction process. / Doutorado

Orientador: Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T18:47:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Farias_RobsonFernandesde_D.pdf: 6053306 bytes, checksum: 9b8e11e271954ff8f2f685f52a0821e8 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientadores : Yoshitaka Gushikem, Sandra C. de Castro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T01:13:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_JoseEduardo_D.pdf: 4493098 bytes, checksum: 16267a722e893ae2d7895986e7d7659c (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T20:42:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Arakaki_LuizaNobukoHirota_D.pdf: 4308059 bytes, checksum: 4f93eaabb4056c3c1531c09025db4421 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Yoshitaka Gushikem / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T07:07:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fujiwara_SergioToshio_M.pdf: 2188929 bytes, checksum: 7b063cacbcaee2405188d882f1237549 (MD5) Previous issue date: 1998 / Mestrado