Orientador: Nelson de Jesus / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinsa, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T04:14:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sans_TherezinhaTeixeira_M.pdf: 1360667 bytes, checksum: c28e4e00fdba845c0629f038f8272f96 (MD5) Previous issue date: 1974 / Resumo: Os níveis de energia e funções de onda do NaCl foram obtidos no ponto G( K = O ) da Zona de Brillouin pelo método APW convencional. O potencial cristalino utilizado, do tipo "muffin-tin" foi derivado dos potenciais atômicos iônicos de Herman e Skillman utilizando-se o exchange de Slater e sendo o potencial constante fora da esfera determinado de modo que o valor do Gap calculado concordasse com os experimentais existentes. A seguir, as bandas de energia foram obtidas nos eixos D, L e S, através do método K.P. desenvolvido e utilizado no PbTe por H. J. Parada. Foram feitas também, as correções relativlsticas de massa velocidade e Darwin, para os níveis em G, assim como a correção devida ao acoplamento Spin - órbita. Os resultados obtidos apresentam boa concordância com os dados experimentais existentes, concordância essa que poderia ser ainda melhor se um numero maior de SAPW fôsse utilizado no cálculo das funções de onda, obtendo-se então, elementos de matriz do momentum mais convergentes. A massa efetiva foi calculada em G, obtendo-se resultados que concordam dentro de 10% com os outros valores obtidos, experl mental e teóricamente. Conclui-se portanto, pela utilização do Método APW - K.P. , para o cálculo das bandas de energia de cristais isolantes iônicos, como o HaCl / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Wolfgang May / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T04:50:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bruno_RuteHelenaTrevisan_M.pdf: 1814503 bytes, checksum: 775aaeb73e343e8edaf082242fcf5fa3 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Na primeira parte do trabalho, desenvolvemos as condições termodinâmicas para o estudo dos dois mais importantes mecanismos de transporte em sólidos: reações controladas por difusão e controladas na interface. A dependência do tempo do crescimento das fases dos produtos de reação foi determinada como um critério decisivo para a caracterização do tipo de reação. Como exemplos experimentais, foram estudadas as reações nos sistemas Fe-Ti e no sistema: SiO2-A1. A formação de fases intermetálicas FeTi e Fe2Ti foi analisada como um processo controlado por difusão, enquanto que a formação da fase Al2O3 mostrou ser um processo controlado por reação na interface / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T03:57:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zarbin_AldoJoseGorgatti_M.pdf: 6520125 bytes, checksum: 96a673123de9740dcf426700cc1a8321 (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

Orientador : Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T14:32:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Galembeck_Andre_M.pdf: 8148567 bytes, checksum: 035544b5e41e89c8e276242c3e41c9cb (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

Orientadores: Sergio Moehlecke, M. Brian Maple / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-18T16:04:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andrade_MarcioCalixtode_D.pdf: 11723761 bytes, checksum: c236bfde32ba45bbec4c3378f21ac389 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Os supercondutores de alta temperatura crítica dopados elétrons Ln2-xCexCuO4-y (Ln = Nd, Sm, Pr) foram investigados frente as suas propriedades magnéticas e de transporte. O trabalho foi conduzido principalmente em amostras monocristalinas para o qual foi desenvolvido um procedimento de crescimento de monocristais de alta qualidade utilizando-se do método de fluxo. Constatou-se que a variação da temperatura crítica nestas amostras é alcançada principalmente através do processo de oxi-redução dado que a fase supercondutora é formada possivelmente em uma região restrita de composição do dopante Ce. Uma ênfase maior foi dada ao estudo da linha de irreversibilidade e, alinha H-T obtida através de medidas de magnetoresistência. Mostramos que apesar das semelhanças do comportamento das curvas de magnetoresistência com os supercondutores convencionais (BCS), alinha H-T extraída de medidas magnetoresistivas não parece representar o verdadeiro comportamento do campo crítico superior Hc2(T). Mostramos também, utilizando um procedimento de escalonamento, que a linha de irreversibilidade obedece um comportamento que parece ser comum a todos os supercondutores cerâmicos de alta temperatura crítica. Por último, descobrimos pela primeira vez um comportamento reentrante em supercondutores de alta temperatura crítica o qual parece ser causado pelo ordenamento antiferromagnético dos íons de Nd3+ / Abstract: The magnetic and transport properties of the electron-doped high temperature superconductors, Ln2-xCexCuO4-y (Ln = Nd, Sm, Pr), were investigated. A significant part of the study was conducted with single crystal samples. For this purpose a process for growing high quality single crystal using the flux method was developed. We observe that the superconducting phase is possibly formed for a restricted range of Ce composition, therefore the variation on the superconducting transition temperature of these samples is mainly due to the oxygen reduction process. A special emphasis was given to the study of the irreversibility line and the H-T line extracted from magnetoresistance measurements. We show that despite the similarities in the behavior of the magnetoresistance curves with the conventional (BCS) superconductors, the H-T line obtained from these measurements seems not to represent the real Hc2(T). We show that the irreversibility line obeys a scaling relation that seems to be a common property of all high temperature superconductors. Finally, we show for the first time a reentrant behavior in high Tc superconductors that seems to be related with the antiferromagnetic ordering of the Nd3+ ions / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Eudes Borges de Araújo / Banca: Antonio Gomes de Souza Filho / Banca: João Carlos Silos Moraes / Resumo: Cerâmicas ferroelétricas e filmes finos foram estudados usando como ferramenta a técnica de espectroscopia no infravermelho. Esta técnica foi utilizada para estudar transições de fase estruturais em cerâmicas de Pb(Zr,Ti)O3 (PZT) e a cinética de cristalização de filmes finos de PbTiO3, preparados por método químico. Os dois estudos foram centrados no monitoramento do modo v1-stretching no intervalo de frequencia de 400-1000 cm-1. O estudo de transição de fase foi conduzido pelo monitoramento do modo v1 -stretching do octaedro BO6(B = Ti ou Zr) em função da temperatura para cerâmicas PZT (em composições com 48, 49 e 50 mol% de Ti). A transição de fase monoclínica -> tetragonal foi observada em 237 K no PZT com Ti = 49 mol% e em 190 K no PZT com Ti = 50 mol%. Para PZT com Ti = 48 mol% anomalias foram observadas no modo v1-stretching entorno de 183 K e 263 K e interpretadas como a seguinte sequência de transição de fase: monoclínica (F LT M)-> monoclinica (F HT M)->tetragonal (FT ). / Abstract: Ferroelectric ceramics and thin films were studied using infrared spectroscopy technique as tool. This technique was used to study structural phase transitions in Pb(Zr,Ti)O3 (PZT) ceramics and the crystallization kinetics in PbTiO3 thin films, prepared by chemical method. Both studies were centered on monitoring the v1-stretching modes in the 400-1000 cm-1 range. The phase transition studies were conducted by monitoring the v1-stretching modes for BO6 (B = Ti or Zr) octahedron as a function of temperature for PZT ceramics (Ti = 48, 49 and 50 mol % in composition). The monoclinic -> tetragonal phase transition was observed at 237 K in PZT with Ti=49 mol% and at 190K in PZT with Ti=50 mol %. For PZT with Ti=48 mol %, anomalies were observed in the v1-stretching vibration around 183 K and 263 K and interpreted as monoclinic (F LT M )-> monoclinic (F HT M)->tetragonal (F T). / Mestre

En este trabajo se estudiaron características conductoras y reactivas de los sólidos CuCl y CuCl2. Teniendo en cuenta que el CuCl es un conductor iónico de iones Cu (I), se lo dopó con CsCl y AlCl3, encontrándose, en ambos casos, una mejora en la conductividad. Con respecto al CuCl2, se encontró que el dopado con CsCl ejerce una influencia positiva sobre la conductividad electrónica vía huecos. Por otra parte, se sintetizaron y estudiaron las propiedades eléctricas de los compuestos ternarios de Cu (I) y Cu (II), Cu2CsCl3 y CuCsCl3 respectivamente. Las determinaciones de conductividad se realizaron por la técnica de Impedancia Compleja. La caracterización de los compuestos estudiados se efectuó mediante difracción de Rayos X, análisis térmico diferencial y termogravimétrico y Microscopía electrónica de barrido. Además se estudió la reacción de comproporción Cu(s)+ Cu 2+ (s) 2Cu + (s) que ocurre cuando el compuesto ternario de Cu(II) se pone en contacto con cobre metálico. La celda de trabajo estaba formada por una tableta del compuesto presionada entre dos discos de cobre metálico. Se comprobó que se forma una capa de producto del compuesto ternario de Cu (I), cuyo crecimiento cumple la ley parabólica, por lo tanto el proceso es controlado por difusión. / The conductivity and reactivity of CuCl and CuCl2 were studied. A substantial improvement in the ionic conductivity in the Cu (I) chlorides upon doping with AlCl3 and CsCl was found. As for the Cu (II) chloride doped with CsCl and in the ternary compound CuCsCl3, it was confirmed that the conduction is exclusively electronic, via holes. Besides, the ternary compounds Cu2CsCl3 y CuCsCl3 were synthesized and studied. The conductivity measurements were performed by means of Impedance Spectroscopy. The studied compounds were characterised by X-Ray diffraction, DTA-TG and SEM. This work also deals with the study of the coproportion reaction, Cu(s)+ Cu 2+ (s) 2Cu + (s) which takes place spontaneously when the Cu (II) compound is put into contact with metallic copper. The working cell was formed by pressing a pellet of the ternary compound CuCsCl3, between two copper disks, at about 500 K. A product layer builds up whose growth follows a parabolic law, which was interpreted as due to diffusive control.

Esta Tese de Doutorado teve como objetivo geral estudar alguns aspectos da microestrutura de cerâmicas condutoras preparadas a partir de nanopartículas, e sua relação com a condutividade elétrica no material sinterizado. Para isto, foi escolhida a céria-samária, cuja principal aplicação potencial é como eletrólito sólido em células a combustível de óxido sólido (SOFC) de temperaturas intermediárias de operação. A principal propriedade de interesse para fins de aplicação destas cerâmicas é sua condutividade elétrica, que é também dependente da microestrutura do material sinterizado. Assim, os principais objetivos específicos deste trabalho foram: 1) preparação e caracterização física de nanopartículas de céria contendo o íon Sm3+ como aditivo (Ce1-xSmxO2-x/2 com 0 x 0,3), 2) estudo da densificação e do crescimento de grãos na céria-samária, e 3) estudo da influência do tamanho médio de grãos nos componentes iônico e eletrônico da condutividade elétrica total. Para a obtenção de nanopartículas foram utilizadas técnicas de síntese que empregam soluções dos cátions de interesse, além da técnica convencional de mistura de óxidos, para fins comparativos. Diversas técnicas foram utilizadas para a caracterização, tais como a difração de raios X e a espectroscopia Raman, para a caracterização estrutural e determinação do tamanho de cristalito; a microscopia eletrônica para observação de alguns aspectos da microestrutura, e a espectroscopia de impedância para medida da condutividade elétrica. Os resultados mostraram que o método da precipitação homogênea é efetivo para a síntese de nanopartículas com tamanho e forma homogêneos e com estreita distribuição de tamanhos. O uso de solvente misto (água/álcool) favoreceu a obtenção de pós nanométricos com alta sinterabilidade, maior rendimento e maior condutividade elétrica do que aqueles preparados pelo método convencional. A condutividade elétrica e a densificação são maximizadas na céria-samária sintetizada em etanol/água. Os compactos preparados com esses pós atingiram 95% da densidade teórica quando sinterizados a 1200 ºC por 5 h. A condutividade elétrica da céria-samária é predominantemente iônica, e o componente eletrônico se torna significativo apenas para pressão parcial de oxigênio igual ou inferior a 10-20 atm a 600 ºC. Para fins de utilização em células a combustível como eletrólito sólido, a céria-samária sintetizada pode ser empregada em temperaturas de operação de até 550 ºC. A céria-samária comercial com alta área superficial apresenta boa densificação para temperaturas de sinterização de apenas 800 ºC. A condutividade intergranular de amostras com tamanho médio de grãos de ~ 30 nm é inferior e o potencial de carga espacial é superior ao das amostras com maior tamanho médio de grãos. Para a céria-samária nanoestruturada, a condutividade eletrônica praticamente independe do tamanho de grãos em temperaturas de até 550 ºC. / The general proposal of this Doctorate Thesis was to study some aspects of the microstructure of electrical conducting ceramics prepared from nanoparticles and its relationship with the electrical conductivity in the sintered material. For this purpose, samarium doped ceria, a potential candidate for application as solid electrolyte in intermediate temperature solid oxide fuel cells (SOFC) was selected. The main property of interest for this application is its electrical conductivity, which is dependent on the microstructure of the sintered material. Therefore, the main specific objectives of this work were: 1) preparation and physical characterization of ceria nanoparticles containing Sm3+ as additive (Ce1-xSmxO2-x/2 with 0 x 0.3), 2) study of densification and grain growth in these materials, and 3) study of the influence of average grain size on the ionic and electronic components of the overall electrical conductivity. Solution synthesis techniques were used for obtaining powder materials, and the conventional mixing of starting oxides was also used for comparison purposes. Several techniques were used for characterization like X-ray diffraction and Raman spectroscopy for phase characterization and crystallite size calculation; electron microscopy for microstructure observation, and impedance spectroscopy for electrical conductivity determination. The homogeneous precipitation method was found to be suitable for the synthesis of nanoparticles with homogeneous size and shape along with sharp distribution of particle sizes. The use of a mixed solvent (water/alcohol) was quite effective for obtaining nanosized powders with high yield and higher electrical conductivity than those for powders prepared by the conventional method of synthesis. The densification and the electrical conductivity were maximized when water/ethanol mixture was used as solvent. Powder compacts prepared with these powders attained 95% of the theoretical density after sintering at 1200 ºC for 5 h. The electrical conductivity is predominantly ionic in samaria-doped ceria, and the electronic component of the total electrical conductivity becomes significant only at oxygen partial pressures equal or lower than 10-20 atm at 600 ºC. For application of samaria-doped ceria as solid electrolyte in SOFC the maximum operation temperature is ~ 500 ºC. Commercial samaria-doped ceria with high specific surface area may attain good densification at only 800 ºC. The grain boundary conductivity in specimens with ~ 30 nm of average grain size is lower and the space charge potential is higher than those of specimens with higher grain sizes. The electronic conductivity in nanostructured samaria-doped ceria is almost independent on the grain size for temperatures lower than 500 ºC.

Os estudos sobre as análises de cabelos humanos têm sido assunto de contínuo interesse por se tratar de uma importante ferramenta para a avaliação de níveis de elementos traço no corpo humano. O interesse por este tecido é para o uso na monitoração de exposição ambiental ou ocupacional, para identificação da intoxicação e/ou envenenamento por metais tóxicos, na avaliação do estado nutricional, na diagnose e prevenção de doenças e nas ciências forenses. Há inúmeras vantagens na análise de cabelos quando comparados com as de outros tecidos ou fluidos biológicos, tais como sangue, urina, saliva e órgãos. Entretanto há controvérsias sobre o uso das análises de cabelos em razão da dificuldade em estabelecer os valores confiáveis de referência para as suas concentrações de elementos traço. O objetivo deste estudo foi avaliar os fatores que afetam nas concentrações de elementos em cabelos humanos e determinar os elementos em cabelos de uma população de indivíduos considerados saudáveis e residentes na área metropolitana de São Paulo, utilizando o método de análise por ativação com nêutrons (NAA). As amostras de cabelo coletadas da região occipital da cabeça foram cortadas em pequenos fragmentos, lavadas e secas para análise. As alíquotas de amostras de cabelo, juntamente com padrões sintéticos de elementos foram irradiados por 16 h sob fluxo de nêutrons térmicos de cerca de 5 x 1012 n cm-2 s-1 do reator nuclear IEA-R1 para a determinação de As, Br, Ca, Co. Cr, Cs, Cu, Fe, K, La, Na, Sb, Sc, Se e Zn. As radiações gama das amostras e dos padrões irradiados foram medidas em um espectrômetro de raios gama acoplado a um detector de Ge hiperpuro. Para avaliar a qualidade dos resultados com relação à exatidão e precisão foram analisados os materiais de referência certificados IAEA- 85 Human Hair e INCT-TL-1 Tea Leaves cujos resultados obtidos apresentaram, para a maioria dos elementos, boa concordância com os valores dos certificados (porcentagens de erros relativos inferiores a 10%) e boa precisão (coeficientes de variação inferiores a 13,6% ). As análises de uma amostra de cabelo em réplicas indicaram uma boa reprodutibilidade dos resultados, indicando a homogeneidade da amostra preparada. Os resultados das análises de cabelo com e sem tintura indicaram que a tintura afeta nos teores de elementos no cabelo em virtude da adsorção ou dessorção do elemento. As análises de cabelos de diferentes regiões da cabeça indicaram diferenças significativas para os elementos Fe, Sc, Se e Cr. Análises de cabelos de indivíduos residentes na área metropolitana de São Paulo indicaram que as concentrações de elementos nos cabelos dependem da idade, sexo e cor natural dos cabelos. Os resultados das análises de cabelos desta população mostraram que as médias das concentrações de elementos obtidas estão dentro da faixa de valores da literatura. / The main issues for solid deposit in engine are: high temperature that causes oil oxidation, bad quality fuel, dilution of fuel and combustion gases, low engine oil quality (recouped) and the engine oil not changed, but only completed up to the level required. The deposit is formed by a reaction to oxidation and heat (above 50- 60oC) can catalyze the process. At every 10oC of increase in temperature, oxidation will be doubled, that will result in oil polymerization. Therefore, it\'s important to defines the deposit so as to minimize or eliminate it. It is known that by means of infrared absorption spectrometry functional groups can be identified. It\'s used atomic emission spectrometry that defines the metals content and electronic microscopic EDS, with microanalysis, that define the microstructure and identify the chemical elements in solid deposits.

Os estudos sobre as análises de cabelos humanos têm sido assunto de contínuo interesse por se tratar de uma importante ferramenta para a avaliação de níveis de elementos traço no corpo humano. O interesse por este tecido é para o uso na monitoração de exposição ambiental ou ocupacional, para identificação da intoxicação e/ou envenenamento por metais tóxicos, na avaliação do estado nutricional, na diagnose e prevenção de doenças e nas ciências forenses. Há inúmeras vantagens na análise de cabelos quando comparados com as de outros tecidos ou fluidos biológicos, tais como sangue, urina, saliva e órgãos. Entretanto há controvérsias sobre o uso das análises de cabelos em razão da dificuldade em estabelecer os valores confiáveis de referência para as suas concentrações de elementos traço. O objetivo deste estudo foi avaliar os fatores que afetam nas concentrações de elementos em cabelos humanos e determinar os elementos em cabelos de uma população de indivíduos considerados saudáveis e residentes na área metropolitana de São Paulo, utilizando o método de análise por ativação com nêutrons (NAA). As amostras de cabelo coletadas da região occipital da cabeça foram cortadas em pequenos fragmentos, lavadas e secas para análise. As alíquotas de amostras de cabelo, juntamente com padrões sintéticos de elementos foram irradiados por 16 h sob fluxo de nêutrons térmicos de cerca de 5 x 1012 n cm-2 s-1 do reator nuclear IEA-R1 para a determinação de As, Br, Ca, Co. Cr, Cs, Cu, Fe, K, La, Na, Sb, Sc, Se e Zn. As radiações gama das amostras e dos padrões irradiados foram medidas em um espectrômetro de raios gama acoplado a um detector de Ge hiperpuro. Para avaliar a qualidade dos resultados com relação à exatidão e precisão foram analisados os materiais de referência certificados IAEA- 85 Human Hair e INCT-TL-1 Tea Leaves cujos resultados obtidos apresentaram, para a maioria dos elementos, boa concordância com os valores dos certificados (porcentagens de erros relativos inferiores a 10%) e boa precisão (coeficientes de variação inferiores a 13,6% ). As análises de uma amostra de cabelo em réplicas indicaram uma boa reprodutibilidade dos resultados, indicando a homogeneidade da amostra preparada. Os resultados das análises de cabelo com e sem tintura indicaram que a tintura afeta nos teores de elementos no cabelo em virtude da adsorção ou dessorção do elemento. As análises de cabelos de diferentes regiões da cabeça indicaram diferenças significativas para os elementos Fe, Sc, Se e Cr. Análises de cabelos de indivíduos residentes na área metropolitana de São Paulo indicaram que as concentrações de elementos nos cabelos dependem da idade, sexo e cor natural dos cabelos. Os resultados das análises de cabelos desta população mostraram que as médias das concentrações de elementos obtidas estão dentro da faixa de valores da literatura. / The main issues for solid deposit in engine are: high temperature that causes oil oxidation, bad quality fuel, dilution of fuel and combustion gases, low engine oil quality (recouped) and the engine oil not changed, but only completed up to the level required. The deposit is formed by a reaction to oxidation and heat (above 50- 60oC) can catalyze the process. At every 10oC of increase in temperature, oxidation will be doubled, that will result in oil polymerization. Therefore, it\'s important to defines the deposit so as to minimize or eliminate it. It is known that by means of infrared absorption spectrometry functional groups can be identified. It\'s used atomic emission spectrometry that defines the metals content and electronic microscopic EDS, with microanalysis, that define the microstructure and identify the chemical elements in solid deposits.