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Étude et caractérisation de verres et céramiques transparentes à base de TeO2 pour des applications en optique

Benchorfi, Hasnaa 20 November 2024 (has links)
Thèse en cotutelle, doctorat en chimie : Université Laval, Québec, Canada, Philosophiæ doctor (Ph. D.) et Université de Limoges, Limoges, France / Les verres se distinguent par leur transparence, leur facilité de mise en forme et leur coût de production peu élevé. En particulier, les verres tellurites présentent des propriétés intéressantes notamment leur faible point de fusion (700-900°C), leur indice de réfraction élevé (≈2) pour des matériaux oxydes, leur large transparence optique (jusqu'à 6 µm) et une grande solubilité des ions de terres rares. Les céramiques transparentes présentent des avantages par rapport aux verres, tels que des propriétés mécaniques, thermiques et optiques actives améliorées. Cependant, le processus d'élaboration de ces céramiques nécessite des conditions de frittage coûteuses de poudres sous haute pression et température afin d'éliminer la porosité. La cristallisation complète du verre en céramique transparente est une alternative pour contourner les défis techniques liés aux céramiques obtenues par frittage de poudres. Cette technique consiste à traiter thermiquement un verre afin de le faire cristalliser complètement, méthode à la fois peu coûteuse et facile à mettre en œuvre. Les travaux de cette thèse portent sur l'élaboration et la caractérisation de nouvelles céramiques transparentes, non dopées et dopées par des ions erbium, obtenues à partir de la cristallisation complète de verre dans le système ternaire TeO₂-Ta₂O₅-Bi₂O₃ (TTB). Des échantillons de verre TTB ont été préparés par la méthode conventionnelle de fusion/trempe, et le domaine vitreux correspondant a été identifié. Une étude de cristallisation de la composition vitreuse 80 TeO₂ - 10 Ta₂O₅ - 10 Bi₂O₃ (80 TTB) a révélé des transitions structurales du verre à la stabilisation d'une phase cristalline anti-verre translucide, puis à une céramique cristalline transparente dans le visible et l'infrarouge. Les phases anti-verre et céramique ont été caractérisées par diffraction des rayons X sur poudre, spectroscopie Raman, diffraction des électrons rétrodiffusés et microscopie électronique en transmission. Les propriétés optiques des échantillons transparents non dopés et dopés aux ions Er³⁺ ont également été analysées. Les propriétés optiques de ces céramiques transparentes sont prometteuses, avec une transmission de 74 % dans le visible et l'infrarouge, proche de la transmission théorique. La solubilité maximale de Er₂O₃ dans le verre 80 TTB a été identifiée à 1,25 % mol. L'étude révèle une relation directe entre la concentration d'ions Er³⁺ et la largeur à mi- hauteur (FWHM) des spectres d'émission de luminescence. L'anti-verre dopé à 1 % mol Er₂O₃ présente une large FWHM (131 nm) à 980 nm sous un pompage de 578 mW, suggérant que cette phase possède des caractéristiques spectroscopiques avantageuses et une bonne stabilité thermique. Les sections efficaces d'émission diminuent avec l'augmentation de la teneur en Er₂O₃ et de la puissance, influencées par des effets thermiques et de saturation. Cette étude approfondie met en évidence les transitions structurales du verre à l'anti-verre à la céramique du système TTB ainsi le comportement optique des ions Er³⁺ dans ces matériaux, essentielles pour des applications dans la conception de lasers et d'amplificateurs optiques. Des tests d'inscription par irradiation laser femtoseconde ont également été réalisés sur les verres, anti-verres et céramiques transparentes TTB afin de comparer leurs réactions respectives. / Glasses are characterized by their transparency, ease of shaping, and low production costs. In particular, tellurite glasses exhibit interesting properties such as their low melting point (700-900°C), high refractive index (≈2) for oxide materials, broad optical transparency (up to 6 µm), and high solubility of rare earth ions. Transparent ceramics offer advantages over glasses, such as improved mechanical, thermal, and active optical properties. However, the fabrication process of these ceramics requires expensive powder sintering conditions under high pressure and temperature in order to eliminate porosity. The full crystallization of glass into transparent ceramics is an alternative to overcome the technical challenges associated with ceramics obtained by powder sintering. This technique consists of thermally treating a glass in order to induce full crystallization, which is both cost-effective and easy to implement. This thesis focuses on the development and characterization of new transparent ceramics, both undoped and erbium-doped, obtained from the full crystallization of glass in the ternary system TeO₂-Ta₂O₅-Bi₂O₃ (TTB). TTB glass samples were prepared by the conventional melt/quenching method, and the corresponding vitreous domain was identified. A crystallization analysis of the glass composition 80 TeO₂ - 10 Ta₂O₅ - 10 Bi₂O₃ (80 TTB) revealed structural transitions from glass to the stabilization of an unreported translucent anti-glass crystalline phase, and then to a transparent crystalline ceramic in both the visible and infrared ranges. The anti-glass and ceramic phases were characterized by powder X-ray diffraction, raman spectroscopy, electron back-scatter diffraction and transmission electron microscopy. The optical properties of transparent samples, both undoped and doped with Er³⁺ ions, were also analyzed. The optical properties of these transparent ceramics are promising, with a transmission of 74% in the visible and infrared ranges, close to the theoretical transmission. The maximum solubility of Er₂O₃ in 80 TTB glass was identified at 1.25 % mol. The study reveals a direct relationship between the concentration of Er³⁺ ions and the full width at half maximum (FWHM) of the luminescence spectra. The anti-glass doped with 1 % mol Er₂O₃ exhibits a broad FWHM (131 nm) at 980 nm under 578 mW pumping, suggesting that this phase has advantageous spectroscopic characteristics and good thermal stability. The emission cross-sections decrease with increasing power and Er₂O₃ content, influenced by thermal and saturation effects. This comprehensive study highlights the structural transitions from glass to anti-glass to ceramic in the TTB system and the optical behavior of Er³⁺ ions in these materials, essential for applications in the design of lasers and optical amplifiers. Femtosecond direct laser writing tests were also conducted on the TTB glasses, anti-glasses, and transparent ceramics in order to compare their respective responses.

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