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Nano-rubans et cristaux anisotropes d’anthracènes et tétracènes à émission accordable : étude de la photophysique et des transferts d’énergie par microscopie confocale de fluorescence / Nano-ribbons and anisotropic crystals of anthracenes and tetracenes with tunable emission : study of the photophysics and energy transfer by confocal fluorescence microscopy

Kao, Min-Tzu 12 December 2012 (has links)
De nouveaux nano-objets anisotropes fluorescents sont obtenus par l’assemblage d’acènes spécifiquement conçus. Dans des cristaux, nano-rubans et nanoparticules anisotropes de 2,3-dialkyldiphenylanthracènes, les efficacités et la polarisation de l’émission bleue sont remarquables. La couleur de l’émission est accordée par le dopage avec des émetteurs verts et oranges (di- et tétra-phényltétracènes). La microscopie confocale de fluorescence permet d’étudier les cinétiques des états excités et des transferts d’énergie photo-induits, ainsi que la dispersion et les orientations des émetteurs. Pour la première fois, l’influence de la largeur de nano-rubans sur la cinétique d’annihilations triplet-triplet de tétracènes est mise en évidence. La microscopie révèle également le polymorphisme inhabituel d’un dérivé diéthynylphényl-anthracène. Ce travail ouvre des perspectives pour le développement et l’étude de processus fondamentaux de nano-matériaux luminescents. / New fluorescent anisotropic nano-objects are obtained by the assembly of specifically designed acenes. In crystals, nano-ribbons and anisotropic nanoparticles of 2,3-dialkyldiphenylanthracenes, the efficiencies and the polarization of the blue emission is remarkable. The color of the emission is tuned by doping with green and orange emitters (di-and tetra-phenyltetracenes). Confocal fluorescence microscopy is used to study the kinetics of excited states and photo-induced energy transfers, as well as the dispersion and orientation of the emitters. For the first time, the influence of the width of the nano-ribbons on the kinetics of tetracene triplet-triplet annihilations is highlighted. Microscopy also reveals the unusual polymorphism of a diethynylphenyl anthracene derivative. This work opens perspectives for the development and study of fundamental processes of luminescent nano-materials.
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Auto-assemblage d'un anthacène fluorescent aux échelles nano- et micrométriques par photoréaction contrôlée / Photocontrolled self-assembly of a fluorescent anthracene at nano- and microscales

De Vet, Christiaan J.F. 09 December 2016 (has links)
Le contrôle spatial et temporel de l'auto-assemblage de molécules fluorescentes en nano-objets organisés et en matériaux mous a été réalisé par photochimie.La photodécarbonylation quantitative du progélifiant dkDDOA sous irradiation génère le super gélifiant 2,3-didécyloxyanthracène (DDOA) à température ambiante et simultanément gélifie le DMSO. DkDDOA est réactif sous excitation avec de la lumière bleue en raison de la fonction alpha-dicétone sensible à la lumière qui est ajoutée au noyau aromatique. De plus,l’ajustement de la couleur de l'émission du gel du bleu au vert a été obtenu en ajoutant un dérivé 1,2-dicétone-5,12-diphényltétracène photo réactif qui donne un 5,12-diphényltétracène émissif vert sensibilisé par un transfert d'énergie efficace.Sous un microscope, l'irradiation laser focalisée permet la structuration de nanofibres émissives sur une surface de verre. Bien que la surface de verre soit non traitée, on peut obtenir des micropattern de nanofibres de DDOA hautement alignées. Ces surfaces émettent une lumière bleue polarisée linéairement, comme le prouve la microscopie de polarisation. L'anisotropie élevée et l'orientation des fibres ont été obtenues en contrôlant la densité de nucléation et la direction de balayage du laser focalisé. Des micropattern orientés perpendiculairement peuvent ainsi être juxtaposés sur la même surface. / The spatial and temporal control of the self-assembly of fluorescent molecules into organized nano-objects and into soft materials was achieved by photochemistry. The quantitative photodecarbonylation of the progelator dkDDOA under irradiation generates the supergelator 2,3-didecyloxyanthracene (DDOA) at room temperature and simultaneously gelates DMSO. dkDDOA is reactive under excitation withblue light due to the light sensitive alpha-diketone moiety that is added to the aromatic core.Additional colour-tuning from blue to green emission from the gel was achieved by adding a similar photoreactive 1,2-diketone-5,12-diphenyltetracene that yields a green emissive 5,12-diphenyltetracene sensitized through an efficient energy transfer. Under a microscope, focused laser irradiation enables the patterning of blue-emissive nanofibers on to a glass surface. Although the surface is non-treated, micropatterns of highly aligned DDOA nanofibers can be obtained. These surfaces emit linearly polarized blue light,as proven with polarization microscopy. The high anisotropy and the orientation of the fibers was achieved by controlling the nucleation density and the direction of scanning of the focused laser. Perpendicularly oriented micropatterns can thereby be juxtaposed on the same surface.

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