Cette étude porte sur l'ignifugation d'élastomères thermoplastiques constitués de polyoléfines (TPO). Les TPO objets de cette étude sont des mélanges à partir de polypropylène (PP), de Copolymère d'éthylène et de propylène (EPDM) et de copolymère hydrogéné de styrène et de butadiène (HSBR). Les Propriétés élastiques des TPO à base de mélanges PP/HSBR sont proches de l'hyperélasticité lorsque le taux d'HSBR est important (entre 75 et 100% en masse des polymères) et sont supérieures à celles des mélanges PP/EPDM. Ces meilleures propriétés sont dues en particulier à une miscibilité plus importante de l'HSBR avec le PP par rapport à l'EPDM. L'ajout d'additif à base de polyphosphate d'ammonium (APP) pour ignifuger en masse ces TPO permet d'obtenir des formulations intumescentes. En ce qui concerne les propriétés mécaniques, la présence de l'additif modifie principalement l'élongation à la rupture des TPO. Les propriétés feu diffèrent selon la configuration utilisée lors du test (horizontale ou verticale). Cette différence est due aux propriétés rhéologiques des mélanges en condition de feu : en configuration horizontale, les phénomènes de viscosité sont moins déterminants. En configuration horizontale, les formulations à base d'HSBR sont plus efficaces que celles à base d'EPDM. Ces différences sont expliquées par une structure intumescente plus stable dans le cas du PP et de l'HSBR, que celle formée pour l'EPDM : durant le phénomène d'intumescence, l'EPDM ne réagit pas avec l'additif, contrairement au PP et l'HSBR. C'est la conséquence d'une viscosité plus importante de l'EPDM par rapport à celle du PP et de l'HSBR lors de la formation de la structure intumescente. / The aim of this study is to fireproof thermoplastic elastomers based on polyolefins (TPa). The studied TPa are blends of polypropylene (PP), ethylene propylene copolymers (EPDM) and hydrogenated styrene butadiene rubber (HSBR). The elastic properties of TPa based on PP/HSBR blends are closed to hyperelasticity when the level of HSBR is high (between 75 and 100% in mass of the polymers) and these properties are higher than those observed for PP/EPDM blends. These properties can be explained in particular by the higher miscibility of HSBR with PP, when compared with EPDM. The incorporation of additive based on ammonium polyphosphate (APP) to fireproof the TPa blends leads to intumescent formulations. Concerning the elastic behaviour, this incorporation mostly modifies the elongation at break of the TPa blends. Depending on the configuration of the sample during the test (horizontal or vertical test), the obtained fire properties are different. This difference is linked to the viscosity of the formulation in fire conditions: if the sample is in horizontal configuration during the test, the viscosity is less important than when the sample is vertical. When the sam pie is horizontal, HSBR-based intumescent formulations have a better fire behaviour than EPDM-based ones. These differences are explained by the fact that the intumescent structure is more stable in the case of PP and HSBR than in the case of EPDM: wh en the intumescent structure is formed, EPDM does not react with the additive, whereas PP and HSBR do react. This is the consequence of the higher viscosity of EPDM during the intumescence phenomena, compared to PP and HSBR

Thèse doctorat : Matériaux Macromoléculaires et Composites : Villeurbanne, INSA : 2004. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. à la fin de chaque chapitre.

Thèse de doctorat : Matériaux Polymères et Composites : Villeurbanne, INSA : 1999. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 138-155.

Thèse de doctorat : Sciences physiques et de l'Ingénieur. Astrophysique : Bordeaux 1 : 2008. / Titre provenant de l'écran-titre.

Th.--Sci. phys.--Nancy--I.N.P.L., 1982.

L’objectif principal de ce travail de thèse est de modifier chimiquement l’amidon via le greffage de polymères de différentes natures. La finalité est d’obtenir des résines thermoplastiques sur base amylacée pouvant former des films avec des propriétés mécaniques suffisantes pour envisager des applications industrielles. L’étude a été élargie à des dextrines, en supplément de l’amidon natif (fécule), afin de s’affranchir des contraintes de viscosité liées à l’emploi de l’amidon lors des synthèses et d’observer l’influence de la masse molaire du substrat sur l’efficacité de greffage et sur les propriétés structurales, thermiques et mécaniques du produit final isolé. Le greffage de polymères vinyliques sur l’amidon / dextrine par polymérisation radicalaire de l’acrylate de butyle et / ou du styrène a été étudié. Des efficacités de greffage élevées à quantitatives (72 à 98 %) ont été obtenues. Des films ont pu être formés par thermo-compression à partir des copolymères synthétisés dès lors que le pourcentage de greffage est assez élevé (GP > 70 %). Le ratio en monomères permet de moduler les propriétés mécaniques des copolymères greffés étant donné que l’acrylate de butyle permet d’augmenter la déformation tandis que le styrène améliore la contrainte. Enfin, une nouvelle voie de greffage a été développée permettant d’obtenir, après optimisation, des résines thermoplastiques (avec 50 % minimum de matière amylacée) qui présentent des propriétés mécaniques en déformation compétitives par rapport à certains polymères pétrosourcés (polypropylène, polyméthacrylate de butyle). Ces dernières font l’objet d’une demande de brevet. / The main objective of this thesis is to modify starch by grafting of polymers of various nature. The final aim of this work is to obtain thermoplastic resins which can form films with interesting mechanical properties to envisage industrial applications. The study was extended to dextrins, in addition to native starch, to avoid the viscosity problems associated with the use of starch during syntheses and to observe the influence of the molar mass of the substrate on the grafting efficiency and on the structural, thermal and mechanical properties of the final product. The grafting of vinyl polymers onto starch / dextrin by radical polymerization of butyl acrylate and / or styrene was studied. Important to quantitative grafting efficiencies (72-98 %) were obtained. Films were formed by thermo-compression when the percentage of grafting is quite high (GP> 70%). The monomers ratio can modulate the mechanical properties of the grafted copolymers. Adding butyl acrylate increases the deformation whereas styrene increases the stress. Then, a new strategie to graft polymers on starch was developed allowing to obtain, after optimization, thermoplastic resins (with a minimum of 50 % starch content) which display competitive mechanical deformation properties compared to oil-based polymers such as polypropylene, poly(butyl methacrylate). These resins are the subject of a patent application.

De nouveaux synthons bio-sourcés de structure et de fonctionnalité contrôlées ont été préparés à partir de l’oléate de méthyle issu de l’huile de tournesol. Les synthons de type C18-R-C18 et de nature diol et biscarbonate ont ensuite été utilisés pour la synthèse de polyuréthanes thermoplastiques. Selon la nature de R (aliphatique ou aromatique), les propriétés thermomécaniques et rhéologiques de ces polyuréthanes on été ajustées. Dans le cas où R est hydrophile, les synthons de types diols présentent des propriétés amphiphiles permettant la préparation de polyuréthanes en dispersion aqueuse. Pour s’affranchir del’utilisation d’isocyanates, des polyuréthanes ont été préparés par réaction de diamines avec les synthons biscarbonates. Ces derniers ont été synthétisés par réaction de leurs homologues époxydés avec le CO2. / Abstract

Thèse doctorat : Matériaux Macromoléculaires et Composites : Villeurbanne, INSA : 2003. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 171-179. Publications de l'auteur, 1 p.

Thèse doctorat : Matériaux Macromoléculaires et Composites : Villeurbanne, INSA : 2003. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 173-181.

Reproduction de : Thèse de doctorat : Chimie et physico-chimie des polymères : Le Mans : 2004. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p.190-192.