La incorporación de titanio en la estructura de tamices moleculares ha dado lugar a la obtención de catalizadores altamente efectivos en procesos de oxidación selectiva. En particular, la síntesis de la zeolita de poro grande Ti-Beta y del material mesoporoso Ti-MCM-41, ha permitido ampliar el campo de aplicación de estos materiales en procesos de Química Fina ya que el mayor diámetro de poro de estas estructuras permite la oxidación de sustratos muy voluminosos para los que la Ti-Siliclita-1, único material disponible hasta el momento, era prácticamente inactiva. En el presente trabajo se ha llevado a cabo un estudio sobre la actividad catalítica de la Ti-Beta y la Ti-MCM-41 para, a partir del mismo, diseñar los procedimientos de síntesis de estos tamices moleculares de poro grande y ultragrande más adecuados para la oxidación de diferentes sustratos orgánicos tales como olefinas, alcoholes y alcanos empleando peróxidos como oxidantes. Durante el estudio se ha puesto de manifiesto la influencia de parámetros concernientes tanto al propio catalizador (composición química, carácter hidrófilo/hidrófobo) como a la propia reacción química (estructura del sustrato, tipo de oxidante, naturaleza del disolvente, ...) sobre la actividad catalítica de la zeolita Ti-Beta. Por último, se estudió la aplicación de la Ti-Beta y la Ti-MCM-41 en procesos de oxidación con un claro interés comercial como son la epoxidación de ácidos y ésteres de ácidos grasos y la epoxidación de terpenos y donde se ha observado la viabilidad de estos catalizadores como alternativas reales a los catalizadores actuales que se emplean en estos procesos / Esteve Ciudad, P. (1998). Oxidación selectiva de hidrocarburos sobre tamices moleculares de poro grande conteniendo titanio [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/5763 / Palancia

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LidianeAM_DISSERT.pdf: 1970613 bytes, checksum: 036cbfe77378ec3746e57700b6ed691b (MD5) Previous issue date: 2012-01-30 / Volatile Organic Compounds are pollutants coming mainly from activities that use fossil fuels. Within this class are the BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes) compounds that are considered hazardous. Among the various existing techniques for degradation of pollutants, there is advanced oxidation using H2O2 generating hidoxil radical ( OH). In this work, the mesoporous material of MCM-41 was synthesized by hydrothermal method and then was used as support, the impregnation of titanium by the method of synthesis with excess solvent to obtain the catalyst Ti-MCM-41. The catalyst was used in the reaction catalyzed removal of BTEX in water using H2O2 as oxidant. The materials were characterized by: XRD, TG/DTG, FTIR, nitrogen adsorption-desorption and FRX-EDX, in order to verify the method of impregnation of the mesoporous titanium support was effective. Catalytic tests were carried out in reactors of 20 mL containing BTEX (100.0 μg/L), H2O2 (2.0 M) and Ti-MCM-41 (2.0 g/L) in acid medium. The reaction occurred for 5 h at 60 ?C and analysis were performed by gas chromatography with photoionization detector and static headspace sampler. The characterizations have proven the effectiveness of the synthesis method used and the incorporation of titanium lt in the support. The catalytic tests showed satisfactory results with conversion of more than 95 % for the studied compounds, where the catalyst 48% Ti-MCM-41 showed a higher removal efficiency of the compounds under study / Os Compostos Org?nicos Vol?teis s?o poluentes oriundos, principalmente, de atividades que utilizam combust?veis fosseis. Dentro desta classe encontram-se os BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos) que s?o compostos considerados perigosos. Dentre as varias t?cnicas existentes para degrada??o de poluentes, destaca-se a oxida??o avan?ada utilizando H2O2 para gera??o do radical hidoxil ( OH). Neste trabalho, o material mesoporoso do tipo MCM-41 foi sintetizado atrav?s do m?todo hidrot?rmica e em seguida foi utilizado como suporte, na impregna??o de tit?nio pelo m?todo p?s-s?ntese com excesso de solvente para a obten??o do catalisador Ti-MCM-41. O catalisador foi utilizado na cat?lise da rea??o de remo??o dos BTEX em meio aquoso utilizando H2O2 como oxidante. Os materiais obtidos foram caracterizados por: DRX, TG/DTG, FTIR, adsor??o/dessor??o de N2, FRX-EDX, com o objetivo de verificar se o m?todo de impregna??o do tit?nio no suporte mesoporoso foi eficiente. Os testes catal?ticos foram realizados em reatores de 20 mL contendo solu??o aquosa de BTEX (100,0 μg/L), H2O2 (0,1 M) e Ti-MCM-41 (2,0 g/L) em meio acido. A rea??o ocorreu por 5 h a 60 ?C e as analises foram feitas por cromatografia a g?s com detector de fotoionizacao e amostrador por headspace est?tico. As caracteriza??es comprovaram a efic?cia do m?todo de s?ntese utilizado, assim como a incorpora??o do tit?nio no suporte. Os testes catal?ticos apresentaram resultados satisfat?rios na remo??o de mais de 95 % para os compostos estudados, onde o catalisador 48% Ti-MCM-41 apresentou uma maior efici?ncia na remo??o dos compostos em estudo

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MariaSBF_TESE.pdf: 2706042 bytes, checksum: e909d3cb5ee177d47cc6917725b38335 (MD5) Previous issue date: 2013-05-17 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / In recent years, the area of advanced materials has been considerably, especially when it comes to materials for industrial use, such as is the case with structured porosity of catalysts suitable for catalytic processes. The use of catalysts combined with the fast pyrolysis process is an alternative to the oxygenate production of high added value, because, in addition to increasing the yield and quality of products, allows you to manipulate the selectivity to a product of interest, and therefore allows greater control over the characteristics of the final product. Based on these arguments, in this work were prepared titanium catalysts supported on MCM-41 for use in catalytic pyrolysis of biomass, called elephant grass. The reactions of pyrolysis of biomass were performed in a micro pyrolyzer, Py-5200, coupled to GC / MS, the company CDS Corporation, headquartered in the United States. The catalysts Ti-MCM-41 in different molar ratios were characterized by XRD, TG / DTG, FT-IR, SEM, XRF, UV-visible adsorption of nitrogen and the distribution of particle diameter and specific surface area measurement by the BET method. From the catalytic tests it was observed that the catalysts synthesized showed good results for the pyrolysis reaction.The main products were obtained a higher yield of aldehydes, ketones and furan. It was observed that the best reactivity is a direct function of the ratio Si/Ti, nature and concentration of the active species on mesoporous supports. Among the catalysts Ti-MCM-41 (molar ratio Si / Ti = 25 and 50), the ratio Si / Ti = 25 (400 ? C and 600 ? C) favored the cracking of oxygenates such as acids , aldehydes, ketones, furans and esters. Already the sample ratio Si / Ti = 50 had the highest yield of aromatic oxygenates / Nos ?ltimos anos, a ?rea de materiais tem avan?ado consideravelmente, principalmente, quando se trata de materiais para uso industrial, como ? o caso de catalisadores estruturados com porosidade adequada para os processos catal?ticos. O uso de catalisadores combinados ao processo de pir?lise r?pida ? uma alternativa para a produ??o de compostos oxigenados de alto valor agregado, pois, al?m de elevar o rendimento e qualidade dos produtos, permite manipular a seletividade para um produto de interesse e, portanto, permite um maior controle sobre as caracter?sticas do produto final. Com base nesses argumentos, neste trabalho foram preparados catalisadores de tit?nio suportados em MCM-41 para uso em pir?lise catal?tica da biomassa, denominada de capim elefante. As rea??es de pir?lise da biomassa foram realizadas em um micro pirolisador, Py-5200, acoplado ao GC/MS, da empresa CDS Corporation, sediada nos Estados Unidos. Os catalisadores Ti-MCM-41, em diferentes raz?es molares, foram caracterizados por DRX, TG/DTG, FT-IR, MEV, FRX, UV-Vis?vel, adsor??o de nitrog?nio, distribui??o de di?metro de part?culas e medidas de ?rea espec?fica pelo m?todo BET. A partir dos testes catal?ticos foi poss?vel observar que os catalisadores sintetizados apresentaram bons resultados para a rea??o de pir?lise. Entre os catalisadores Ti-MCM-41 (raz?es molares Si/Ti = 25 e 50), o de raz?o Si/Ti=25 (temperatura de 400?C e 600?C) favoreceu o craqueamento de compostos oxigenados, tais como, ?cidos, alde?dos, cetonas, furanos e ?steres. J? a amostra de raz?o Si/Ti = 50 apresentou maior rendimento de arom?ticos oxigenados