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Composés à base de lanthanides : nouveaux uranyl-vanadates et oxalates / Lanthanide-based compounds : new uranyl-vanadates and oxalatess

Mer, Alexandre 17 December 2010 (has links)
Les composés à base de lanthanide jouent un rôle important pour différentes propriétés (optiques, magnétiques ... ) mais aussi dans le domaine des matériaux du nucléaire (matrices de conditionnement des actinides, produits de fission, simulants des actinides (III). ). La première partie de ce travail est consacrée à l'étude des vanadates d'uranyle et de lanthanide. Par voie solide, un seul composé a pu être obtenu Sa structure est bâtie sur des feuillets simples uranophane ∞ ²[(UO2)(VO4)]- et des feuillets doubles ∞²[La(UO2)(V2O7)2]+ particulièrement originaux se déduisant des feuillets uranophane par remplacement d'un atome duranium sur deux par le lanthane. Par synthèse hydrothermale, les phases TR(VUO6)3•xH2O ont été obtenues. leur structure est basée sur l'empilement de couches de type carnotite ∞²[(UO2)2V2O8]²- liées entre elles par la terre rare. La seconde partie est dédiée à l'étude de systèmes amine - lanthanide - oxalate. Les composés obtenus par croissance cristalline dans un gel appartiennent à une série d'oxalates de structure bi-dimensionnelle appelée "série quadratique" dont les feuillets se composent de polyèdres LnO8(H2O) reliés par des ions oxalate et formant des cycles "carrés". Par synthèse hydrcthermale, d'autres composés de même formule générale, (CnH2n(NH3)2)0,5[Ln(H2O)(C2O4)2]•xH2O mais présentant des arrangements structuraux différents. bi-dimensionnel et tri-dimensionnel, ont été obtenus. Enfin. l'utilisation de monoammes toujours en conditions hydrothermales a permis l'obtention d'oxalates et d'hydroxy-oxalates de néodyme originaux ne contenant pas d'amine. / Lanthanide-based compounds exhibit interestmg physical properties (optical, magnetic .. ) but also play an important role in the field of nuclear industry as matrices for actinides, fission products or actinide (III) surrogates for example.The first part of this work is devoted to the study of uranyl-vanadate and lanthanide compounds 8y solid-state reaction, the new compound La(UO2l2(VO4)(V2O7) cou Id be obtained Its structure is based on the association of uranophane sheets ∞ ²[(UO2)(VO4)]- and of double layers ∞²[La(UO2)(V2O7)2]+, in which half of the uranium atoms are replaced by lanthanum atoms. The phase TR(VUO6)3•xH2O were obtained by using hydrothermal synthesis Their structure IS based on the stacking of carnotite type layers ∞²[(UO2)2V2O8]²- linked together by the rare earth elementThe second part concerns the study of various amine-Ianthanide-oxalate systems. The diamines contained lanthanide-oxalates which were obtained by growing crystals in gel. belong to the series of oxalates named "quadratic" Their two-dimensional structure is formed by sheets in whlch the LnO8(H2O) polyhedra linked by oxalate ions form "square" rings. By hydrothermal synthesis, two compounds exhibiting the sa me general formula (CnH2n(NH3)2)0,5[Ln(H2O)(C2O4)2]•xH2O but having different structural arrangements, two-dimensional and three-dimenslonal. were obtained. Finally. using monoamines instead of diamines under hydrothermal conditions. lead to the synthesis of new neodymium oxalates and hydroxy-oxalates with no amine contamed.

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