Made available in DSpace on 2014-06-12T22:56:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2844_1.pdf: 2045264 bytes, checksum: c06d73b885cf466a24a4969f5f27a9f9 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / O PVC é um polímero com ampla aplicação principalmente devido à sua compatibilidade com uma grande variedade de aditivos. A plasticidade do PVC necessária para sua aplicação em embalagens de acondicionamento de alimentos, sangue e hemoderivados é obtida com a utilização de um alto percentual de aditivos. Estes aditivos tendem a migrar para o conteúdo das embalagens provocando uma contaminação indesejável. A plastificação interna do PVC é uma estratégia para evitar este problema. Neste trabalho relatamos a síntese e caracterização estrutural de derivados de PVC modificados a partir de reações de substituição nucleofílica com os reagentes organomagnesianos brometo de propilmegnésio, brometo de hexilmagnésio e brometo de hexadecilmagnésio. Foi feito o estudo da reatividade do PVC em relação aos reagentes organomagnesianos variando-se as condições do meio reacional. Os polímeros sintetizados foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho e por espectroscopia de ressonância nuclear magnética de hidrogênio e carbono, esta última em solução e no estado sólido. Variações da temperatura durante a reação de substituição levam à degradação dos polímeros e as reações processadas em temperatura ambiente favorecem a reticulação de cadeia, enquanto que as ocorridas sob refluxo contínuo levam a percentuais de substituição de até 8% sem que se observe degradação por reações de eliminação ou reticulação

[pt] O principal objetivo deste estudo foi avaliar a formação de metabólitos de fenantrenos, parental e alquilados, em urina de caranguejos da espécie Ucides cordatus. Foram realizados dois bioensaios em laboratório com exposição dos organismos ao fenantreno (2 ug.kg-1 e 3 ug.kg(-1))e um bioensaio com exposição aos homólogos alquilados de fenantreno 1-metilfenantreno e 2,6,9-trimetilfenantreno (0,0125 ug.kg-1 e 0,025 ug.kg(-1), respectivamente). O tempo do experimento médio foi de 96 h e nos tempos 0, 24, 48, 72 e 96 h foram coletadas amostras (1) urina para avaliação da resposta biológica através da formação de metabólitos, (2) hemolinfa para realização do ensaio do micronúcleo para verificar a formação de mutações celulares e (3) hepatopâncreas para determinação de HPA totais, principalmente os compostos de interesse no presente trabalho. Foram desenvolvidas metodologias para medidas de metabólitos em urina de caranguejo utilizando como ferramentas a cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência (CLAE/F) e cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por espectrometria de massas (CL/EM) com APCI. Foi identificada a formação dos metabólitos hidroxifenantreno (OHF) e, outros metabólitos de fenantreno di e tri hidroxilados em amostras de urina injetadas com fenantreno e trimetilfenantreno. Ambas as metodologias apresentaram boa sensibilidade (LQ = 0,001 e 0,01 ug.mL(-1), respectivamente) e boa linearidade (r2 =0.9998 e 0,9997, respectivamente). Não foi observada presença de mutações nas células presentes nas lâminas de hemolinfa em nenhum dos grupos dos bioensaios. As análises de HPA realizadas nas amostras de hepatopâncreas mostraram aumento na concentração de fenantreno naqueles grupos nos quais foi injetado o composto fenantreno, e não foi observada alteração nas concentrações dos metilados de fenantreno naqueles grupos injetados com 1-metilfenantreno e 2,6,9-trimetilfenantreno. Os métodos se mostraram eficiente para uma avaliação preliminar da formação de metabólitos de fenantreno e 2,6,9-trimetilfenantreno. Porém as baixas concentrações de 1-metilfenantreno e 2,6,9-trimetilfenantreno as quais os caranguejos foram expostos, não permitiram uma melhor avaliação dos dados. / [en] The main goal of this study was to evaluate the formation of phenanthrenes metabolites, parental and alkylated, in crabs Ucides cordatus urine. Laboratory experiments were carried out exposing organisms to phenanthrene (2 ug.kg-1 and 3 ug.kg-1), to the phenanthrene homologues alkylated, 1-methylphenanthrene and 2,6,9-trimethylphenanthrene (0,0125 ug.kg-1 and 0,025 ug.kg-1, respectively), to a Arabe oil and to a PAH contaminated sediment. The experiment maximum time was 96 h and at 0, 24, 48, 72 and 96 h were collected samples of: (1) urine to perform tests in order to evaluate the biological response about the formation of phenanthrene metabolites, (2) hemolymph to perform the micronucleus assay in order to verify cell mutations formation and (3) hepatopancreas to the determination of total PAH, especially this work’s interest compounds. Methodologies were developed to metabolites measurements in crab’s urine using kind of tools as the high performance liquid chromatography with fluorescence detection (HPLC/F) and high performance liquid chromatography with mass spectrometry detection (LC/MS). Were identified the formation of hydroxyphenanthrene (OHF) and other metabolites of phenanthrene, di- and tri-hydroxylated in urine samples injected with phenanthrene and trimethylphenanthrene. Both methods showed good sensitivity (LOQ = 0,001 and 0,01 ug.mL(-1), respectively) and good linearity (r2 = 0,9998 and 0,9997, respectively). There was no presence of mutated cells in the hemolymph slides in either group of bioassays. Analysis of PAH in hepatopancreas samples showed an increase in phenanthrene concentration in those groups of which the phenanthrene was the compound injected, and there was no concentrations change in methylphenanthrene on those groups injected with 1-methylphenanthrene and 2,6,9 - trimethylphenanthrene. The methods were showed to be effective in a preliminary assessment of phenanthrene and 2,6,9-trimethylphenanthrene metabolites formation. But the 1-methylphenanthrene and 2,6,9-trimethylphenanthrene low concentrations which the crabs were exposed, did not allow having a better evaluation of the data to this groups.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho apresenta um estudo do comportamento e eficÃcia de antioxidantes aditivados ao biodiesel do Ãleo de soja. Os antioxidantes mais utilizados sÃo de estrutura fenÃlica, deste modo, sintetizar, comparar e estudar a aÃÃo destes antioxidantes avaliando as possÃveis causas que os levam a serem mais eficazes traz-nos informaÃÃes para a sÃntese de compostos com melhor atuaÃÃo antioxidante. Para uso como substrato orgÃnico, foi sintetizado o biodiesel a partir do Ãleo de soja, uma vez que à a partir deste, a produÃÃo de 81 % do biodiesel produzido no Brasil. Outro fator para o uso do Ãleo de soja à que este possui majoritariamente em sua composiÃÃo Ãcido linolÃico e olÃico, Ãcidos insaturados, altamente suscetÃveis à oxidaÃÃo. O biodiesel foi sintetizado atravÃs da reaÃÃo de transesterificaÃÃo com Ãlcool metÃlico, razÃo molar Ãlcool/Ãleo de 1:6 e hidrÃxido de sÃdio 0,5 % (m/m). As amostras de biodiesel foram aditivadas com os antioxidantes comerciais (BHT e ionol) e da biomassa (cardanol hidrogenado e cardanol alquilado) nas concentraÃÃes de 300, 600, 900, 1200, 1500, 2000, 3000 e 4000 mg/kg e armazenadas em frasco Ãmbar em uma temperatura de 22,  3 ÂC. Todas as amostras foram analisadas em teste de oxidaÃÃo acelerada (Rancimat), no tempo zero (momento logo apÃs a aditivaÃÃo) e apÃs 2, 4, 6, 9 e 12 meses de armazenamento. Durante o monitoramento observou-se a variaÃÃo do tempo de induÃÃo via rancimat em funÃÃo do tempo de armazenamento das amostras. As anÃlises tÃrmicas foram realizadas com o biodiesel do Ãleo de soja, BHT, ionol, cardanol hidrogenado, cardanol alquilado, e do biodiesel aditivado com estes antioxidantes nas concentraÃÃes de 300, 900, 1500, 3000 e 4000 mg/kg, na taxa de aquecimento de 10 ÂC/min, em atmosfera de nitrogÃnio, com faixa de aquecimento de 30 ÂC â 600 ÂC. AtravÃs da anÃlise tÃrmica verificaram-se o comportamento das amostras quando submetidas a temperaturas elevadas. As anÃlises por UV-vis foram realizadas com o intuito de avaliar o processo de autoxidaÃÃo das amostras apÃs 12 meses de armazenamento. Os experimentos via rancimat revelaram que os antioxidantes comerciais sÃo melhores que os da biomassa, os experimentos termogravimÃtricos e via UV-vis auxiliaram na constataÃÃo de que para otimizar antioxidantes fenÃlicos deve-se adicionar substituintes de baixo peso molecular nas posiÃÃes orto e para. AtravÃs dos resultados via Rancimat foi desenvolvido um software para a prediÃÃo do tempo de estabilidade oxidativa em funÃÃo do antioxidante utilizado, quantidade adicionada deste, tempo de armazenamento, bem como, realizar uma anÃlise econÃmica do custo de utilizaÃÃo de cada antioxidante. / This paper presents a study of the behavior and effectiveness of antioxidants additives for biodiesel from soybean oil. The most commonly used antioxidants are ofphenolic structure, thereby synthesizing, examining and comparing the antioxidant action for evaluating possible causes for a structure to be more effective when compared to another, brings forth necessary tools in the search for better performance antioxidant compounds. For use as an organic substrate, it was synthesized biodiesel from soybean oil, since this oil is from producing about 81 % of biodiesel produced in Brazil. Another factor for the use of soybean oil is that it has in its composition mainly oleic and linoleic acids, unsaturated acids highly susceptible to oxidation. The biodiesel was synthesized by the transesterification reaction with methyl alcohol, the molar ratio alcohol / oil of 1:6 and sodium hydroxide 0.5% (m / m). The biodiesel samples were doped with antioxidants (BHT and ionol), and biomass (hydrogenated cardanol and cardanol alkylated) at concentrations of 300, 600, 900, 1200, 1500, 2000, 3000 and 4000 mg.kg-1 and stored in an amber vial at a temperature of 22,  3  C. All samples were analyzed in an accelerated oxidation test (Rancimat), at the beginning (immediately after the moment additives) and after 2, 4, 6, 9 and 12 months storage. During monitoring the observed variation via Rancimat induction time as a function of storage time of the samples. The thermal analyzes were performed with biodiesel from soybean oil, BHT, ionol, hydrogenated cardanol, cardanolalkylated, and biodiesel doped antioxidants at concentrations of 300, 900, 1500, 3000 and 4000 mg.kg-1 rate heating to 10  C / min in a nitrogen atmosphere with heating range of 30  C - 600  C.Through thermal analysis verified the behavior of the samples when exposed to elevated temperatures. The analysis by UV-vis were conducted in order to evaluate the process of autoxidation of the samples after12 months of storage. The experiments via rancimat revealed that the commercial antioxidants are better than those of biomass, and to the thermogravimetric experiments via UV-vis the finding that helped to optimize phenolic antioxidants should be added low molecular weight substituent at the ortho and para positions. Through the results via Rancimat software was developed to predict the time depending on the oxidative stability of the antioxidant used, this added amount, time of storage and, perform an economic analysis cost of use of each antioxidant.