CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Gelatina à uma proteÃna obtida por desnaturaÃÃo do colÃgeno que tem gerado grande interesse na preparaÃÃo de materiais para uso biomÃdico devido Ãs propriedades como, biocompatibilidade e bioadesividade. No entanto, devido a solubilidade de microesferas de gelatina em meio aquoso, a interaÃÃo com outros polÃmeros e reticulaÃÃo tem sido proposta para melhorar suas propriedades fÃsicoquÃmicas. A goma do cajueiro foi modificada por reaÃÃo de sulfataÃÃo (GCS) e oxidaÃÃo (GCX), e os derivados foram utilizados no desenvolvimento de microesferas por interaÃÃo com gelatina. Os derivados da goma foram caracterizados por espectroscopia na regiÃo do infravermelho, ressonÃncia magnÃtica nuclear, anÃlise elementar, cromatografia de permeaÃÃo em gel, viscosidade intrÃnseca e anÃlise termogravimÃtrica. As reaÃÃes foram eficientes na modificaÃÃo, resultando grau de substituiÃÃo de 0,02 a 0,88 para a goma sulfatada, e relaÃÃo de 10:3 e 10:4 de unidades glicosÃdicas/unidades oxidadas. AnÃlises de RMN 13C DEPT indicam sulfataÃÃo em C-6 da galactose. Os espectros de RMN 1H das GCXÂs mostraram sinal de aldeÃdo em 8,3 ppm. As microesferas foram preparadas pelo mÃtodo de emulsÃo Ãleo/Ãgua e caracterizadas por MEV, RMN 1H e IV. Essas tÃcnicas mostraram mostraram a presenÃa dos dois polÃmeros nas esferas. Microesferas de GEGC reticuladas com genipina por 24 e 72 h (RGEGC) foram caracterizadas quanto a capacidade de intumescimento. O aumento da concentraÃÃo de GC nas esferas de RGEGC e o tempo de reticulaÃÃo (24 e 72h) diminuem a capacidade de intumescimento. Para as esferas de GECX, o aumento da oxidaÃÃo da goma (GCX) de 10:3 para 10:4 diminui em atà 12,3% a capacidade de intumescimento, o que indica maior grau de reticulaÃÃo, via formaÃÃo da base de Schiff, entre gelatina e GCX (10:4). As microesferas de GEGCS mostraram maior capacidade de intumescimento em relaÃÃo a todos os sistemas estudados neste trabalho. / Gelatin is a protein obtained from denaturation of collagen that has been used in the preparation of biomedical materials due to its biocompatibility and bioadhesive properties. However due to gelatin solubility in aqueous solution, the interaction of gelatin with other polymers and also its cross-linking have been carried out in order to improve the gelatin physico-chemical properties. Cashew gum was modified by sulfation (CGS) and oxidation (CGX) reactions. The derivatives were characterized by infrared (IR) and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, elemental analysis and gel permeation chromatography (GPC). The degree of substitution for sulfation reaction range from 0.02 to 0.88 and the oxidation reaction produced two samples of 10:3 and 10:4 (number of anhydrogalactose units per number of oxidized units). The 13C DEPT NMR experiment shows that the sulfation occurs at C-6 of galactose. 1H-NMR spectra of CGX samples shows aldehyde proton at 8.3 ppm. Cashew gum and its derivatives were used on the preparation of microsphere with gelatin by oil/water emulsion method. Microspheres were characterized by IR, NMR and thermogravimetric analysis (TGA). That method shows modifications that indicates the presence of both polymers on the microspheres. Microspheres with cashew gum unmodified (GECG) and crosslinked with genipin for 24 and 72 h (RGECG) were characterized in terms of the swelling behavior. The increase of CG content and crosslinking time decrease the swelling behavior in water of RGECG sample. For microspheres of gelatin and oxidated cashew gum (GECGX), the increase of oxidation from 10:3 to 10:4 decrease the swelling ratio in 12.3% indicating an increase in crosslinking density by Schiff base formation between gelatin and CGX sample (10:4). Microsphere with sulfated cashew gum (GECGS) shows the highest swelling ratio among all systems investigated.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / A biomassa lÃquida residual de processos agrÃcolas e agroindustriais em geral representa um recurso renovÃvel em quantidade expressiva sem uma destinaÃÃo econÃmica e ambientalmente sustentÃvel Como exemplo a soluÃÃo quanto aos estoques de glicerina resultante da transesterificaÃÃo de Ãleos vegetais para obtenÃÃo do biodiesel tem sido postergada pela carÃncia de alternativas de engenharia apropriadas ao aproveitamento adequado dessa biomassa Por essa razÃo foi iniciado o desenvolvimento de um reator de gaseificaÃÃo destinado à biomassa lÃquida pela via da oxidaÃÃo parcial onde à empregada uma tecnologia de combustÃo nÃo convencional a CombustÃo de FiltraÃÃo como base de projeto para a concepÃÃo do reator em que a biomassa de referÃncia utilizada foi o glicerol (C3H8O3) Este trabalho eminentemente experimental foi realizado com a construÃÃo de um protÃtipo de reator de gaseificaÃÃo em escala de laboratÃrio em que seu queimador à preenchido completamente por esferas cerÃmicas de alumina (Al2O3) formando assim uma matriz porosa inerte que fica parcialmente imersa no glicerol na sua extremidade inferior e que envolve um trocador de calor instalado na parte superior do reator O processo à investigado no sentido de identificar algumas caracterÃsticas fundamentais de projeto tais como: limite de operaÃÃo do reator em termos de misturas arcombustÃvel; presenÃa de fenÃmenos de instabilidade; velocidade de propagaÃÃo da onda de combustÃo; e influÃncia dos principais parÃmetros de operaÃÃo, razÃo de equivalÃncia taxa de consumo de combustÃvel e vazÃes de ar e Ãgua na reaÃÃo Embora toda a experimentaÃÃo tenha se restringido a ensaiar o gaseificador para produÃÃo de gÃs de sÃntese pelo mÃtodo da oxidaÃÃo parcial a investigaÃÃo teÃrica foi mais abrangente englobando a reforma autotÃrmica Os experimentos respaldados por instrumentos de monitoramento e anÃlise cromatogrÃfica foram apoiados por um estudo teÃrico a partir de um modelo analÃtico simplificado com base na reaÃÃo global de oxidaÃÃo parcial associada à reaÃÃo de deslocamento ÃguaâgÃs Resultados experimentais demonstraram a viabilidade do processo constatando estabilidade operacional em ampla faixa de razÃo de equivalÃncia e eficiÃncia de conversÃo (>20%) do glicerol em gÃs de sÃntese mantendo extraÃÃo de energia da reaÃÃo / The residual liquid biomass from agricultural and agroindustrial processes in general way represents a renewable resource in significant amount without an economically and environmentally sustainable destination For instance the solution concerning glycerin stocks remaining from the vegetable oil transesterification for obtaining biodiesel has been postponed due to the lack of engineering alternatives appropriate to the proper utilization of this biomass Therefore the development of a liquid biomass gasification reactor based on partial oxidation has been initiated where a non conventional combustion technology has been employed Filtration Combustion as a design basis for the reactor conception in which the reference biomass used was glycerol This work eminently experimental was carried out to build a gasification reactor prototype in laboratory scale in which its burner is completely filled by ceramic spheres of alumina (Al2O3) thus forming a inert porous matrix which is partially immersed in glycerol at its bottom end and which involves a heat exchanger installed at the top of the reactor The process is investigated to identify some key design features such as: reactor operation limit in terms of fuel-air mixtures; occurrence of instability phenomena; combustion wave propagation velocity; and influence of the main operation parameters equivalence ratio fuel consumption rate and air and water flow rates into the reaction Although all experimentation has been restricted to test the gasifier for the production of synthesis gas by partial oxidation method theoretical investigation was broader comprising the autothermal reforming The experiments supported by monitoring instruments and chromatographic analysis were supported by a theoretical study based on a simplified analytical model considering the global reaction of partial oxidation associated with water-gas shift reaction Experimental results have demonstrated the feasibility of the process providing operational stability over a wide range of equivalence ratio and conversion efficiency (>20%) of glycerol to syngas while maintaining energy extraction from reaction

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho apresenta um estudo do comportamento e eficÃcia de antioxidantes aditivados ao biodiesel do Ãleo de soja. Os antioxidantes mais utilizados sÃo de estrutura fenÃlica, deste modo, sintetizar, comparar e estudar a aÃÃo destes antioxidantes avaliando as possÃveis causas que os levam a serem mais eficazes traz-nos informaÃÃes para a sÃntese de compostos com melhor atuaÃÃo antioxidante. Para uso como substrato orgÃnico, foi sintetizado o biodiesel a partir do Ãleo de soja, uma vez que à a partir deste, a produÃÃo de 81 % do biodiesel produzido no Brasil. Outro fator para o uso do Ãleo de soja à que este possui majoritariamente em sua composiÃÃo Ãcido linolÃico e olÃico, Ãcidos insaturados, altamente suscetÃveis à oxidaÃÃo. O biodiesel foi sintetizado atravÃs da reaÃÃo de transesterificaÃÃo com Ãlcool metÃlico, razÃo molar Ãlcool/Ãleo de 1:6 e hidrÃxido de sÃdio 0,5 % (m/m). As amostras de biodiesel foram aditivadas com os antioxidantes comerciais (BHT e ionol) e da biomassa (cardanol hidrogenado e cardanol alquilado) nas concentraÃÃes de 300, 600, 900, 1200, 1500, 2000, 3000 e 4000 mg/kg e armazenadas em frasco Ãmbar em uma temperatura de 22,  3 ÂC. Todas as amostras foram analisadas em teste de oxidaÃÃo acelerada (Rancimat), no tempo zero (momento logo apÃs a aditivaÃÃo) e apÃs 2, 4, 6, 9 e 12 meses de armazenamento. Durante o monitoramento observou-se a variaÃÃo do tempo de induÃÃo via rancimat em funÃÃo do tempo de armazenamento das amostras. As anÃlises tÃrmicas foram realizadas com o biodiesel do Ãleo de soja, BHT, ionol, cardanol hidrogenado, cardanol alquilado, e do biodiesel aditivado com estes antioxidantes nas concentraÃÃes de 300, 900, 1500, 3000 e 4000 mg/kg, na taxa de aquecimento de 10 ÂC/min, em atmosfera de nitrogÃnio, com faixa de aquecimento de 30 ÂC â 600 ÂC. AtravÃs da anÃlise tÃrmica verificaram-se o comportamento das amostras quando submetidas a temperaturas elevadas. As anÃlises por UV-vis foram realizadas com o intuito de avaliar o processo de autoxidaÃÃo das amostras apÃs 12 meses de armazenamento. Os experimentos via rancimat revelaram que os antioxidantes comerciais sÃo melhores que os da biomassa, os experimentos termogravimÃtricos e via UV-vis auxiliaram na constataÃÃo de que para otimizar antioxidantes fenÃlicos deve-se adicionar substituintes de baixo peso molecular nas posiÃÃes orto e para. AtravÃs dos resultados via Rancimat foi desenvolvido um software para a prediÃÃo do tempo de estabilidade oxidativa em funÃÃo do antioxidante utilizado, quantidade adicionada deste, tempo de armazenamento, bem como, realizar uma anÃlise econÃmica do custo de utilizaÃÃo de cada antioxidante. / This paper presents a study of the behavior and effectiveness of antioxidants additives for biodiesel from soybean oil. The most commonly used antioxidants are ofphenolic structure, thereby synthesizing, examining and comparing the antioxidant action for evaluating possible causes for a structure to be more effective when compared to another, brings forth necessary tools in the search for better performance antioxidant compounds. For use as an organic substrate, it was synthesized biodiesel from soybean oil, since this oil is from producing about 81 % of biodiesel produced in Brazil. Another factor for the use of soybean oil is that it has in its composition mainly oleic and linoleic acids, unsaturated acids highly susceptible to oxidation. The biodiesel was synthesized by the transesterification reaction with methyl alcohol, the molar ratio alcohol / oil of 1:6 and sodium hydroxide 0.5% (m / m). The biodiesel samples were doped with antioxidants (BHT and ionol), and biomass (hydrogenated cardanol and cardanol alkylated) at concentrations of 300, 600, 900, 1200, 1500, 2000, 3000 and 4000 mg.kg-1 and stored in an amber vial at a temperature of 22,  3  C. All samples were analyzed in an accelerated oxidation test (Rancimat), at the beginning (immediately after the moment additives) and after 2, 4, 6, 9 and 12 months storage. During monitoring the observed variation via Rancimat induction time as a function of storage time of the samples. The thermal analyzes were performed with biodiesel from soybean oil, BHT, ionol, hydrogenated cardanol, cardanolalkylated, and biodiesel doped antioxidants at concentrations of 300, 900, 1500, 3000 and 4000 mg.kg-1 rate heating to 10  C / min in a nitrogen atmosphere with heating range of 30  C - 600  C.Through thermal analysis verified the behavior of the samples when exposed to elevated temperatures. The analysis by UV-vis were conducted in order to evaluate the process of autoxidation of the samples after12 months of storage. The experiments via rancimat revealed that the commercial antioxidants are better than those of biomass, and to the thermogravimetric experiments via UV-vis the finding that helped to optimize phenolic antioxidants should be added low molecular weight substituent at the ortho and para positions. Through the results via Rancimat software was developed to predict the time depending on the oxidative stability of the antioxidant used, this added amount, time of storage and, perform an economic analysis cost of use of each antioxidant.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / The objective of this study was to evaluate the blood biochemical parameters, the enzymatic activity, lipid peroxidation of liver and tissues of the reproductive system (ovary, magnum, and uterus), as well as the effects of adding the cashew nut shell (CNSL) in the diet of laying hens on performance, quality and stability of lipid eggs. A total of 216 Hisex White commercial laying hens were distributed randomly into six treatments, with six replicates of six birds. Treatments consisted of a diet without performance promoter (PP); a diet with PP; and diets without PP, with addition of increasing levels of CNSL (0.25, 0.50, 0.75, and 1.00%). Addition of CNSL to the diet did not affect the blood biochemical parameters (uric acid, creatinine, alanine aminotransferase, aspartate aminotransferase, total cholesterol, HDL cholesterol, LDL cholesterol, and triglycerides), in the enzymatic activity (superoxide dismutase and non-protein sulfhydryl groups) in the organs (liver, ovary, magnum and uterus), in the peroxidation of lipids from the blood serum, liver, magnum and uterus, in the performance variables and characteristics of eggs. However, the levels of 0.75% and 1.00% CNSL provided a lower TBARS content in the birdsâ ovary, whereas the treatment without the growth promoter provided a higher value. The color of the yolk was superior to treatment with and without PP CNSL 0.75% in the feed in the bottom and PP treatment. Regression analysis showed a significant quadratic effect of dietary inclusion of CNSL on yolk color measured color fan, with the best estimated level to 0.62%. The color component a* was superior level of 0.50% CNSL, while treatment with PP had the lowest value. Quadratic effect was observed in lipid oxidation in the yolk of the egg station recently, reaching a minimum of 0.58% in the feed LCC. Comparing the average level of 0.75% of CNSL showed the lowest TBARS, while treatments with PP, without PP and the level of 1.00% of LCC had higher TBARS. Addition of up to 1% of the CNSL as a source of anacardic acid in the laying hen diets does not influence their blood biochemical parameters, the activity of the superoxide dismutase enzyme and non-protein sulfhydryl groups in the liver, ovary, magnum, and uterus, but improves the color of egg yolk and that the level of 0.75% of CNSL is effective in reducing lipid oxidation in the ovary and fresh gems. / A pesquisa teve como objetivo avaliar os parÃmetros bioquÃmicos do sangue, a atividade enzimÃtica, a peroxidaÃÃo lipÃdica do fÃgado e de tecidos do sistema reprodutor (ovÃrio, magno e Ãtero), assim como o desempenho e a qualidade dos ovos de poedeiras comerciais alimentadas com raÃÃo contendo o lÃquido da castanha de caju (LCC). Um total de 216 poedeiras comerciais Hisex White foi distribuÃdo ao acaso em seis tratamentos, com seis repetiÃÃes de seis aves. Os tratamentos consistiram em: raÃÃo sem promotor de desempenho (PD); raÃÃo com PD e raÃÃes sem PD e adiÃÃo de nÃveis crescente de LCC (0,25; 0,50; 0,75 e 1,00%). A adiÃÃo de LCC na raÃÃo nÃo influenciou nos parÃmetros bioquÃmicos do sangue (Ãcido Ãrico, creatinina, alanina aminotransferase, aspartato aminotransferase, colesterol total, HDL, LDL e triglicerÃdeos), na atividade enzimÃtica (superÃxido dismutase e grupos sulfidrÃlicos nÃo-protÃicos) nos ÃrgÃos (fÃgado, ovÃrio, magno e Ãtero), na peroxidaÃÃo dos lipÃdeos do soro sanguÃneo, fÃgado, magno e Ãtero, nas variÃveis de desempenho e nas caracterÃsticas dos ovos. No entanto, os nÃveis de 0,75% e 1,00% de LCC proporcionaram menor valor de TBARS no ovÃrio das aves, enquanto, o tratamento sem promotor de desempenho proporcionou maior valor. A cor da gema pelo leque colorimÃtrico foi superior para os tratamentos sem o PD e com 0,75% de LCC na raÃÃo e inferior no tratamento com PD. Pela anÃlise de regressÃo, houve efeito quadrÃtico significativo dos nÃveis de inclusÃo de LCC sobre a coloraÃÃo da gema medida pelo leque colorimÃtrico da DSM, com o melhor nÃvel estimado para 0,62%. O componente de cor a* foi superior no nÃvel de 0,50% de LCC, enquanto o tratamento com o PD obteve o menor valor. Foi observado efeito quadrÃtico na oxidaÃÃo lipÃdica na gema do ovo recÃm-posto, atingindo o mÃnimo de 0,58% de LCC na raÃÃo. Na comparaÃÃo entre as mÃdias o nÃvel de 0,75% de LCC apresentou menor valor de TBARS, enquanto os tratamentos com PD, sem PD e com o nÃvel de 1,00% de LCC apresentaram maiores valores de TBARS. A adiÃÃo de atà 1% do LCC, como fonte de Ãcido anacÃrdico na raÃÃo das poedeiras, nÃo influencia os parÃmetros bioquÃmicos do sangue, a atividade das enzimas superÃxido dismutase (SOD) e grupos sulfidrÃlicos nÃo-protÃicos (NP-SH) no fÃgado, ovÃrio magno e Ãtero, o desempenho e a qualidade de ovos, mas melhora a cor da gema e, a partir da inclusÃo de 0,75% de LCC, reduz a peroxidaÃÃo lipÃdica no ovÃrio, sendo o nÃvel de 0,75% de LCC efetivo em reduzir a oxidaÃÃo lipÃdica das gemas frescas.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / O descarte de efluentes tÃxteis em Ãguas superficiais representa um sÃrio problema ambiental e de saÃde pÃblica devido, principalmente, à presenÃa de corantes na sua composiÃÃo, muitos dos quais sÃo potencialmente tÃxicos e carcinogÃnicos. A remoÃÃo de cor e a mineralizaÃÃo de seus subprodutos à uma das maiores dificuldades enfrentadas pelas estaÃÃes de tratamento de efluentes das indÃstrias desse segmento. Nesta pesquisa, buscou-se avaliar o tratamento de efluentes tÃxteis em sistemas anaerÃbios de um e dois estÃgios, estudar opÃÃes de pÃs-tratamento por processos biolÃgicos aerÃbios e de oxidaÃÃo avanÃada, e utilizar testes de ecotoxicidade no estudo dos diversos efluentes produzidos. Foram realizados experimentos com sistemas anaerÃbios de um (R1) e dois estÃgios (R2) tratando esgotos tÃxteis real e sintÃticos. Nestes experimentos, foram avaliados o efeito da concentraÃÃo do corante, concentraÃÃo do doador de elÃtrons externo, o tempo de detenÃÃo hidrÃulica (TDH) e o efeito do mediador redox antraquinona-2,6-dissulfonato (AQDS) na eficiÃncia de descoloraÃÃo. Outros dois sistemas anaerÃbios de um estÃgio (R3 e R4) foram operados em paralelo, alimentados com esgoto tÃxtil real com TDH de 12h a fim de avaliar o efeito do AQDS na descoloraÃÃo de efluentes reais. Durante o pÃs-tratamento aerÃbio, foi avaliada a aplicaÃÃo de um reator de lodos ativados em batelada seqÃencial com ciclo total de 24h, operando com os efluentes, sintÃtico e real, previamente tratados no reator UASB. Avaliou-se, tambÃm, a aplicaÃÃo do processo de oxidaÃÃo avanÃada (POA) do tipo UV/H2O2 como opÃÃo de pÃs-tratamento dos efluentes tÃxteis tratados no reator UASB, tanto em relaÃÃo à descoloraÃÃo quanto na mineralizaÃÃo dos subprodutos gerados na reduÃÃo dos corantes. A avaliaÃÃo da toxicidade dos efluentes foi realizada pelos ensaios de toxicidade aguda utilizando a Daphnia magna como organismo teste. Os resultados dessa pesquisa revelaram que o sistema anaerÃbio de dois estÃgios mostrou-se mais estÃvel que o sistema de um estÃgio quando operado como o esgoto real e sintÃtico com os corantes Congo Red (CR) e Reactive Black 5 (RB5) e mais eficiente para o corante RR2 na ausÃncia de AQDS. Entretanto, na presenÃa do AQDS a eficiÃncia de descoloraÃÃo do Reactive Red 2 (RR2) foi elevada para os dois sistemas, mascarando o efeito da separaÃÃo de fase. Para o efluente tÃxtil real, nÃo foi verificado efeito algum da aplicaÃÃo do AQDS no R3, mesmo em baixo TDH e limitada concentraÃÃo de doador de elÃtrons. O pÃs-tratamento dos efluentes real e sintÃticos no reator aerÃbio foi capaz de reduzir a DQO abaixo de valor exigido pela portaria 154/02 da SEMACE. O processo de oxidaÃÃo avanÃada com UV/ H2O2 mostrou-se eficaz na remoÃÃo de cor e DQO dos efluentes tÃxtil real e sintÃticos. Os testes de toxicidade aguda ratificaram o potencial tÃxico dos efluentes tÃxteis e os subprodutos de sua degradaÃÃo assim como a capacidade de mineralizaÃÃo das aminas em sistemas seqÃenciais anaerÃbio/aerÃbio. / Disposal of textile effluents in surface waters represents a serious environmental and public health problem mainly due to the presence of dyes in their composition, many of which are potentially toxic and carcinogenic. The color removal and mineralization of byproducts is the major difficulty faced by the wastewater treatment plants of these industries. This thesis studied the treatment of textile effluents in one-stage and two-stage anaerobic systems, post-treatment options by using aerobic biological and advanced oxidation processes, and use the ecotoxicity tests for the various effluents produced. Experiments were performed in one-stage (R1) and two-stage (R2) anaerobic systems treating real and synthetic textile wastewaters. In these experiments, we evaluated the dye concentration effect, as well as external electron donor concentration, hydraulic retention time (HRT) and the redox mediator anthraquinone-2,6-disulfonate (AQDS) effect on color removal efficiency. Two other one-stage anaerobic systems (R3 and R4) were operated in parallel at the HRT of 12 hours and fed with real textile wastewater to assess the AQDS effect on the decolourisation of real textile effluents. During the aerobic post-treatment, we evaluated the application of sequencing batch reactor (SBR) with 24 hours total cycle to treat synthetic and real textile wastewaters pre-treated in the UASB reactor. We also evaluated the application of UV/H2O2 advanced oxidation process (AOP) to treat real textile wastewaters pre-treated in the UASB reactor, both in terms of color removal and mineralization of byproducts generated upon dye reduction. The evaluation of the effluents toxicity was performed by acute toxicity tests using Daphnia magna as test organism. The results revealed that the two-stage anaerobic system was more stable than the one-stage system for both real and the synthetic dyes Congo Red (CR) and Reactive Black 5 (RB5), and more efficient for the dye RR2 in absence of AQDS. However, in the presence of AQDS, color removal efficiency of RR2 was higher for both systems, masking the effect of phase separation. For real textile wastewater, it was not observed any effect of the AQDS application on R3, even when a short HRT or low electron donor concentration was applied. The aerobic and AOP post-treatments were able to reduce the effluents COD to values lower than the limits defined at the Legislation n 154 of SEMACE. The UV/H2O2 AOP-type was effective in removing color and COD from both real and synthetic textile effluents. The acute toxicity tests revealed the toxic potential of textile effluents and their by-products as well as the aromatic amines mineralization in anaerobic/aerobic systems.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Os aÃos inoxidÃveis austenÃticos sÃo conhecidos pela sua maior resistÃncia à corrosÃo e boas propriedades mecÃnicas a altas temperaturas. No entanto estes aÃos sÃo suscetÃveis à corrosÃo intergranular, causada pela segregaÃÃo de carboneto de cromo (M23C6) nos contornos de grÃo. Esse tipo de corrosÃo à causado pelo empobrecimento de cromo nas regiÃes adjacentes aos contornos de grÃo, fazendo com que o aÃo se caracterize como sensitizado. Uma alternativa para reduzir esse efeito à a reduÃÃo do teor de carbono em soluÃÃo sÃlida, diminuindo assim a formaÃÃo de carbonetos a elevadas temperaturas. Neste trabalho foi avaliada a resistÃncia à sensitizaÃÃo dos aÃos AISI 317 e AISI 317L a partir do estado como recebido quando submetido na faixa de temperatura de 400ÂC a 700ÂC por diferentes perÃodos de tempo. Foi tambÃm estudado um tratamento de solubilizaÃÃo adequado para minimizar os efeitos da sensitizaÃÃo no material como recebido submetido nas condiÃÃes escolhidas de tratamento tÃrmico. Foram realizados tratamentos tÃrmicos nos tempos de 1h, 12h, 24h, 72h e 96h nas temperaturas de 400ÂC, 500ÂC, 600ÂC e 700ÂC. Foram realizados tratamentos de solubilizaÃÃo na temperatura de 1100ÂC por 20, 60 e 240 minutos em ambos os aÃos e em seguida foram repetidos os tratamentos tÃrmicos nas condiÃÃes onde o material apresentou sensitizaÃÃo na condiÃÃo como recebido. ApÃs cada tratamento foi realizada uma caracterizaÃÃo microestrutural pelas tÃcnicas de microscopia eletrÃnica de varredura e microscopia Ãtica. Foram realizados ensaios de reativaÃÃo potenciocinÃtica por Double Loop (DL-EPR) para uma avaliaÃÃo quantitativa do grau de sensitizaÃÃo das amostras. A exposiÃÃo dos aÃos na temperatura de 700ÂC acarretou a sensitizaÃÃo dos mesmos, porÃm na condiÃÃo como recebido, o aÃo AISI 317L mostrou-se sensitizado mais cedo em comparaÃÃo ao aÃo AISI 317. O tratamento tÃrmico de solubilizaÃÃo à 1100ÂC foi mais efetivo em reduzir a sensitizaÃÃo do aÃo AISI 317L, mostrando que o tempo de 20 minutos à suficiente para melhorar sua resistÃncia ao empobrecimento de cromo. / Austenitic stainless steels are known for their higher corrosion resistance and good mechanical properties at high temperatures. However, these steels are susceptible to intergranular corrosion caused by segregation of chromium carbide (M23C6) at grain boundaries. This type of corrosion is caused by the depletion of chromium in the regions adjacent to grain boundaries, making the steel as sensitized. An alternative to reduce this effect is to reduction of the carbon content in solid solution, thus decreasing the formation of carbides at high temperatures. In this work it was evaluated the resistance to sensitization of AISI 317 and AISI 317L steels from the state as received when submitted in the temperature range 400  C to 700  C for different periods of time. It was also investigated a solution annealing temperature appropriate that it could minimize the sensitization effects for the material in the as received condition under the selected conditions of heat treatment. Heat treatments were performed in the time of 1h, 12h, 24h. 72h and 96h at temperatures of 400 ÂC, 500 ÂC, 600 ÂC and 700 ÂC. Solution annealing treatments were performed at temperature of 1100ÂC for 20, 60 and 240 minutes in both steel and then heat treatments were repeated under conditions where the material presented in the sensitization condition as received. After each treatment a micro structural characterization was held using both a metallurgical and a scanning electron microscope. Tests were performed with Double Loop potenciokinetic reactivation method (DL-EPR) to quantitatively assess the sensitization degree of the samples. The exposure of the samples at a temperature of 700  C led to the sensitization, but as received AISI 317L steel was sensitized early in comparison to the AISI 317 steel. The solution anneal heat treatment at 1100ÂC was more effective in reducing the sensitization of the AISI 317L steel, showing that the time of 20 minutes is enough to improve their resistance to depletion of chromium.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O objetivo deste estudo foi avaliar o potencial antioxidante do Ãcido anacÃrdico (AA), sobre a estabilidade da gema de ovo in natura e desidratada e da carne e mortadela de frango. No experimento 1, adicionou-se o AA Ãs gemas antes do processo de desidrataÃÃo e de acordo com os seguintes tratamentos: sem adiÃÃo de antioxidante, com adiÃÃo de 100 ppm de BHT e com adiÃÃo de 50, 100, 150 ou 200 ppm de AA. As gemas foram armazenadas em temperatura ambiente por 180 dias. No experimento 2, as mortadelas foram adicionadas de antioxidantes no momento da formulaÃÃo de acordo com os seguintes tratamentos: sem adiÃÃo de antioxidante; com adiÃÃo de 100 ppm de BHT e com adiÃÃo de 50, 100, 150 ou 200 ppm de AA. As mortadelas foram armazenadas sob refrigeraÃÃo por 90 dias. No experimento 3, o lÃquido da castanha de caju (LCC) foi adicionado à alimentaÃÃo das poedeiras como fonte de AA. As aves foram alimentadas de acordo com os seguintes tratamentos: raÃÃo sem adiÃÃo de antioxidante e raÃÃes com adiÃÃo de 0,25; 0,50; 0,75 ou 1,00% de LCC. Os ovos frescos foram armazenados sob refrigeraÃÃo por 60 dias. No experimento 4, o anacardato de cÃlcio (AC) foi adicionado à alimentaÃÃo de frangos de corte como fonte de AA. As aves foram alimentadas de acordo com os seguintes tratamentos: raÃÃo sem adiÃÃo de antioxidante e raÃÃes com adiÃÃo de 0,25; 0,50; 0,75 ou 1,00% de AC. Os peitos de frango foram armazenados sob congelamento por 90 dias. Durante os perÃodos de armazenamento realizaram-se as anÃlises de oxidaÃÃo lipÃdica (TBARS), atividade de Ãgua e cor (L*, a* e b*) das gemas desidratadas, das gemas frescas, da mortadela e da carne de frango. Os valores de TBARS das gemas desidratadas que continham 150 e 200 ppm de AA apresentaram comportamento quadrÃtico ao longo do armazenamento, atingindo valor mÃximo (aproximadamente 100 dias) e diminuindo em seguida. Para a dose de 150 e 200 ppm, os valores de TBARS foram menores que os obtidos para as gemas sem adiÃÃo de antioxidante com 0, 90, 135 e 180 dias. Para o componente b*, houve reduÃÃo com a estocagem. As gemas adicionadas de AA tiveram maiores valores de b* do que Ãquelas dos tratamentos controle e contendo BHT. Para as mortadelas, a adiÃÃo de 150 ou 200 ppm de AA, resultou em menores valores de TBARS quando comparados aos dos tratamentos controle e contendo BHT. Para o componente a*, houve reduÃÃo com a estocagem, sendo que as mortadelas formuladas com 200 ppm de AA apresentaram os valores mais baixos em comparaÃÃo aos demais tratamentos. Para os ovos frescos, os valores de TBARS das gemas apresentaram efeito quadrÃtico ao longo do armazenamento, atingindo valor mÃximo (aproximadamente 38 dias) e diminuindo em seguida. As gemas das aves alimentadas com 0,50 e 0,75% de LCC apresentaram os menores valores de TBARS. Para o componente b*, houve aumento com o tempo de estocagem. As gemas das aves alimentadas com raÃÃo contendo 0,25% de LCC apresentaram menores valores de b* em comparaÃÃo aos dos demais tratamentos. Para a carne de peito dos frangos, os valores de TBARS das aves alimentadas sem adiÃÃo de antioxidante, com 0,25 e 1,00% de AC aumentaram com a estocagem. Para os frangos alimentados com 0,50% de AC, observou-se efeito quadrÃtico do tempo e, os valores de TBARS da carne diminuÃram atingindo valor mÃnimo (aproximadamente 50 dias) e aumentando em seguida. Os nÃveis de 0,75 e 1,00% proporcionaram menores valores de TBARS que o tratamento sem antioxidante ao longo do armazenamento. Para o componente a* houve aumento com a estocagem. Os resultados deste estudo sugerem que o Ãcido anacÃrdico à um potencial antioxidante natural podendo ser incluÃdo diretamente em gemas destinadas à desidrataÃÃo ou em mortadelas de frango antes do cozimento, bem como na alimentaÃÃo das aves para ajudar no controle da oxidaÃÃo lipÃdica dos ovos in natura ou da carne de frango. / The objective of this study was to evaluate the antioxidant potential of anacardic acid (AA), on the storage stability of fresh and spray dried yolks, of chicken meat and bologna-type chicken mortadella. In experiment 1, AA was added just before yolk spray drying according to the following treatments: no added antioxidant, addition of 100 ppm BHT and addition of 50, 100, 150 or 200 ppm AA. After drying, yolks were stored at room temperature for 180 days. In experiment 2, chicken mortadellas were added of antioxidants at the moment formulation according to the following treatments: no added antioxidant, addition of 100 ppm BHT and addition of 50, 100, 150 or 200 ppm AA. The products were stored under refrigeration for 90 days. In experiment 3, cashew nut shell liquid (CNSL) was added to the laying hen diets as a source of AA. Birds were fed according to the following treatments: diet without antioxidant and diets containing 0.25, 0.50, 0.75, or 1.00% CNSL. Fresh eggs were stored under refrigeration for 60 days. In experiment 4, calcium anacardate (CA) was added to the broilers diets as a source of AA. Birds were fed according to the following treatments: diet without antioxidant and diets containing 0.25, 0.50, 0.75, or 1.00% CA. Broiler breast meats were frozen stored for 90 days. During the storage, fresh and spray dried yolks, broiler meat and chicken mortadella were analyzed for lipid oxidation (TBARS), water activity and color (L*, a* and b*). TBARS values of spray dried yolks added of 150 and 200 ppm of AA had a quadratic effect with storage time, reaching a maximum value (100 days) and then decreasing. According to the results, at 0, 90, 135 and 180 days, the 150 and 200 ppm AA concentrations were more effective in retarding lipid oxidation in spray dried yolks. The color component b* of the yolks decreased with storage. Yolks added of AA had higher color component b* values than those of the control and the BHT containing treatments. Chicken mortadellas containing 150 and 200 ppm of AA had lower TBARS values compared to those of the control and BHT treatments. The values of color component a* decreased with storage. Chicken mortadellas containing 200 ppm of AA had lower a* values than those from the other treatments. For fresh eggs, TBARS values had quadratic effect with storage time, reaching a maximum value (38 days) and then decreasing. Yolks from laying hens fed with diets containing 0.50 and 0.75% CNSL had lower TBARS values than those from the other treatments. Color component b* increased with storage time. Yolks from laying hens fed diets containing 0.25% CNSL had lower values of color component b* than those from the others treatments. For broiler breast meats, TBARS values for breast meats from broilers fed without antioxidant or with 0.25 and 1.00% CA increased with storage time. Storage time also had a quadratic effect on broiler breast meats from birds fed 0.50% CA, reaching a minimum value (50 days) and then increasing. The 0.75 and 1.00% levels of CA provided lower meat TBARS values than that without antioxidant throughout the storage time. Color component a* values increased with storage time. Thus, the results of this study demonstrate that anacardic acid is a potential natural antioxidant that could be included directly in the yolks to be spray dried or in chicken mortadella formulations before cooking, as well as, in poultry diets, as CNSL or CA to delay lipid oxidation of fresh egg yolks or broiler meat, respectively.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Organic substrates derived from petroleum such as gasoline, diesel, lubricants, polymers and natural organic products, such as biofuels are, in most cases, susceptible to oxidation process that occurs initially through formation of free radicals, which modifies the chemical characteristics and alters the properties of these materials. Aiming the inhibition or reduction of the oxidative process, many works have been directed to the development of additives that prevent the formation and the action of radical species, called antioxidant additives. From this perspective, the studies carried out in this work relates the application of phenolic compounds obtained from Cashew Nut Shell Liquid (cardanol and cardol), as well as their alkylated, nitrated and phosphorated derivatives in the inhibition of the oxidation processes of organic substrates and the investigation of the mechanism of action these compounds, providing useful information about the relationship between antioxidant activity and the structural composition of these substances. The evaluation of the antioxidant capacity of cardanol, cardol and tert-butylated cardanol was initially developed by electrochemical study and accelerated oxidation tests, which allowed, respectively, the determination of the anodic peak potential (Epa) and induction time (IT). In these experiments, special emphasis was given to cardol and tert-butylated derivative of cardanol, which had the lowest values of Epa (0,66 e 0,68 V, respectively) and provide higher IT values (7,87 e 7,02 h respectively), characterized as the best phenolic antioxidants tested. These tests also showed that unsaturated compounds exhibit antioxidant action superior to their saturated analogues (cardol, cardanol, and tert-butylated cardanol unsaturated had mean values of IT approximately 0.42 hours higher than its analogs saturated). The superiority of cardol and tert-butylated cardanol was also observed in comparison to nitro compounds derived from saturated cardanol, showing that groups donor of electrons has a positive effect on the action of these compounds as antioxidants. The performance of phosphorous compounds derived from cardanol was, in turn, confirmed by thermogravimetric analysis, obtained from biodiesel samples doped with these compounds in ratios ranging from 500 to 2000 ppm. In this study, it was observed that the phosphorous compounds promoted a maximum increase of 18,5 ÂC in the initial degradation temperature of the tested biodiesel sample. Thermogravimetric analysis of cardanol, cardol, tert-butylated cardanol and phosphorus compounds also showed that these compounds exhibited thermo-oxidative resistance larger than commercial antioxidants as butylated hydroxytoluene (BHT). In general, the results, presented in this work, demonstrated the antioxidant activity of compounds derived from the CNSL, presenting useful means of determining its performance and practical application as antioxidant additive for biodiesel. / Substratos orgÃnicos derivados do petrÃleo como a gasolina, o diesel, lubrificantes, polÃmeros e, produtos orgÃnicos de origem natural como os biocombustÃveis, sÃo, na sua maioria, suscetÃveis ao processo de oxidaÃÃo, o qual ocorre, inicialmente, pela formaÃÃo de radicais livres, que atuam modificando as caracterÃsticas quÃmicas e provocando alteraÃÃes nas propriedades desses materiais. Com o objetivo de inibir ou retardar a oxidaÃÃo, muitas pesquisas tÃm se dedicado ao desenvolvimento de aditivos que combatem a formaÃÃo e a atuaÃÃo das espÃcies radicalares, chamados de aditivos antioxidantes. Nessa perspectiva, os estudos desenvolvidos nesse trabalho referem-se à aplicaÃÃo de compostos fenÃlicos obtidos a partir do LÃquido da Casca da Castanha de Caju (cardanol e cardol), bem como de seus derivados alquilados, nitrados e fosforados, na inibiÃÃo do processo oxidativo de substratos orgÃnicos e na investigaÃÃo do mecanismo de aÃÃo desses compostos, oferecendo informaÃÃes sobre a relaÃÃo entre a atividade e a composiÃÃo estrutural dessas substÃncias. A avaliaÃÃo da capacidade antioxidante do cardanol, cardol e do cardanol terc-butilado foi inicialmente desenvolvida a partir de estudos eletroquÃmicos e testes de oxidaÃÃo acelerada, que permitiram a determinaÃÃo do potencial de pico anÃdico (Epa) e do tempo de induÃÃo (TI), respectivamente. Nesses experimentos, destaque especial foi dado ao cardol e ao derivado terc-butilado do cardanol, que apresentaram os menores valores de Epa, (0,66 e 0,68 V, respectivamente) e proporcionaram os maiores tempos de induÃÃo (7,87 e 7,02 horas, respectivamente), caracterizando-se como os melhores antioxidantes fenÃlicos testados. Esses testes mostraram tambÃm que os compostos insaturados apresentam aÃÃo antioxidante superior aos seus anÃlogos saturados (cardol, cardanol terc-butilado e cardanol insaturados apresentaram valores mÃdios de TI cerca de 0,42 horas superior a seus anÃlogos saturados). A superioridade do cardol e do cardanol terc-butilado foi tambÃm observada em comparaÃÃo aos compostos nitrados derivados do cardanol saturado, mostrando que grupos doadores de elÃtrons tem efeito positivo na aÃÃo desses compostos como antioxidantes. O desempenho dos compostos fosforados obtidos a partir do cardanol foi, por sua vez, comprovado por anÃlises termogravimÃtricas, pelo emprego de amostras de biodiesel dopadas com esses compostos em proporÃÃes que variaram de 500 a 2000 ppm. Nesse estudo, foi possÃvel observar que os compostos fosforados promoveram um aumento mÃximo de 18,5 ÂC na temperatura inicial de degradaÃÃo da amostra de biodiesel testada. As anÃlises termogravimÃtricas do cardanol, cardol, cardanol terc-butilado e dos compostos fosforados mostraram tambÃm que esses compostos apresentaram resistÃncia ao processo termo-oxidativo superior a antioxidantes comercias como o butilhidrixitolueno (BHT). De forma geral, os resultados apresentados nesse trabalho comprovam a aÃÃo antioxidante de compostos derivados do LCC, apresentando meios Ãteis para a determinaÃÃo de seu desempenho e aplicaÃÃo prÃtica como aditivo antioxidante para biodieseis.