Dans le but de diversifier les chaines de mesures quantitatives dans le group RaMsEs, les méthodes d'analyse XRF (X-ray fluorescence) et PIXE (Particle Induced X-ray Emession) ont été développées pour la mesure des échantillons environnementaux. Dans une grande partie de ce travail de thèse la simulation Monte-Carlo a été utilisée pour valider l'ensemble des résultats expérimentaux. La methode XRF a été utilisé a l'aide d'une source radioactive d'241Am émettant des rayonnements Gamma de 60 keV. La methode PIXE est développée a l'aide d'un accélérateur 4 MV de type Van de Graaff, qui délivre des protons d'énergies entre 2 et 4 MeV auprès du laboratoire InESS (Institut d'Electronique du Solide et des Systèmes) à Strasbourg. La détermination de la composition de l'échantillon est base sur la mesure des rayonnements de fluorescence X émis par ce dernier a l'aide du détecteur Si(Li). Pour la methode XRF l'auto-absorption des rayonnements de fluorescence a été déterminée expérimentalement par la methode décrite dans [Leroux et al., 1966; Tertian and Claisse, 1982], est vérifiée par simulation en utilisant les deux codes MCNP et GEANT. Pour PIXE l'auto-absorption est déterminée par MCNP. L'efficacité intrinsèque du détecteur a été déterminée par trois méthodes : avec des sources radioactives, XRF en utilisant la source d' 241Am et PIXE par des protons de 2 et 3.8 MeV. Les résultats expérimentaux ont été comparé avec des calcules effectuée par MCNP et GEANT.